葡萄籽相關(guān)產(chǎn)品的研究與開發(fā)現(xiàn)狀

張麗明，馬雅鴿，張 希，趙聲蘭，陳朝銀，梁仲雄

營養(yǎng)品質(zhì)

葡萄籽相關(guān)產(chǎn)品的研究與開發(fā)現(xiàn)狀

張麗明1，馬雅鴿1，張 希1，趙聲蘭1，陳朝銀2，梁仲雄3

（1. 云南中醫(yī)藥大學，昆明 650500；2. 云南經(jīng)濟管理學院，昆明 650106；3. 云南成滿生物科技有限公司，大理 671600）

以葡萄籽為原料生產(chǎn)的普通食品、保健食品和化妝品種類、劑型及其產(chǎn)品功能現(xiàn)狀進行綜述。普通食品有國標葡萄籽油、國標葡萄籽提取物食品添加劑以及葡萄籽粉、壓片糖果等。保健食品有370多個，主要利用葡萄籽油、葡萄籽提取物等有效部位；主要劑型為膠囊劑、片劑以及口服液和粉劑；主要功能為抗氧化、祛黃褐斑、增強免疫力、輔助降三高等。葡萄籽粉、葡萄籽提取物、葡萄籽油均為準予備案的化妝品原料，已備案非特化妝品4 900多個，幾乎囊括所有化妝品類別。已有相關(guān)藥品研究，但尚無相關(guān)藥品批文。線上葡萄籽和葡萄籽粉售價與大米和面粉相當、油為其原料的5~10倍、提取物則為其原料的30多倍，相關(guān)的膠囊和片劑價格又進一步成倍增加，且銷量遠高于未裝膠囊或壓片的產(chǎn)品。顯然，葡萄籽深加工產(chǎn)品有較大的開拓空間、利潤空間和廣闊的市場前景。

葡萄籽；產(chǎn)品開發(fā)；標準

葡萄籽系葡萄科葡萄屬葡萄（L.）的種子，屬于葡萄的資源性副產(chǎn)物，活性成分豐富且藥理作用明顯，具有極高的利用價值。我國是葡萄生產(chǎn)大國，每年用于釀酒和其它行業(yè)的鮮葡萄超過10萬噸[1]。葡萄籽約占鮮果重量的3%~6%，是葡萄酒、葡萄果汁飲料加工過程中產(chǎn)生的資源性副產(chǎn)物，富含多酚類、油脂類、蛋白質(zhì)及各種維生素和微量元素等[2]，具有降血脂、降血糖、清除自由基、抗氧化、抗癌、保護心血管、抑菌等多種藥理作用。目前，國內(nèi)外關(guān)于葡萄籽的研究側(cè)重于活性成分、功能及藥理學方面，未見葡萄籽相關(guān)產(chǎn)品研發(fā)的綜述論文。本文通過查閱國內(nèi)外相關(guān)文獻，對葡萄籽相關(guān)產(chǎn)品研發(fā)現(xiàn)狀進行綜述。國內(nèi)外相關(guān)論文近10年增長較快(見圖1上)，其中涉及原花青素的已有390多篇、提取物的260多篇、葡萄籽油的250多篇、葡萄籽蛋白的30多篇、葡萄籽粉的20多篇。另有葡萄籽油的公開發(fā)明專利1 314件，其中授權(quán)168件；葡萄籽提取物的公開發(fā)明專利1 039件，其中授權(quán)189件；葡萄籽粉的公開發(fā)明專利376件，其中授權(quán)33件；葡萄籽蛋白的公開發(fā)明專利15件，其中授權(quán)3件；授權(quán)實用新型專利較少，僅18件（詳見圖1下）。

圖1 葡萄籽中外論文（上）及專利（下）

1 普通食品的研發(fā)

主要有葡萄籽油、速溶粉、葡萄籽膳食纖維粉、壓片糖果、葡萄籽提取物食品添加劑等。

1.1 葡萄籽油

葡萄籽油是有國家標準的食用油[3]，其特征指標見表1。提取方法有溶劑浸提法、壓榨法、超臨界CO2萃取法、生物酶提取法、超聲波提取法、微波輔助提取法和膨化浸出提取法等[4]。

表1 葡萄籽油脂肪酸及其與大豆油、橄欖油和核桃油的比較 %

從表1數(shù)據(jù)可知，與常見的大豆油、橄欖油及核桃油相比，葡萄籽油特征之一是亞油酸含量較高，與橄欖油一樣不同于大豆油和核桃油，幾乎不含亞麻酸。橄欖油中油酸遠高于亞油酸，而葡萄籽油則亞油酸遠高于油酸。亞油酸是公認的一種必需脂肪酸，是構(gòu)成人體細胞和皮膚發(fā)育的重要成分之一，對于大腦和神經(jīng)發(fā)育、維持成年人的血脂平衡、降低膽固醇、防治冠心病等都發(fā)揮著重要作用。亞油酸還是人體合成前列腺素的主要物質(zhì)，具有防止血栓形成、擴張血管的作用。研究發(fā)現(xiàn)，膽固醇必須與亞油酸結(jié)合后，才能在體內(nèi)進行正常的運轉(zhuǎn)和代謝。如果缺乏亞油酸，膽固醇就會與一些飽和脂肪酸結(jié)合，發(fā)生代謝障礙，在血管壁上沉積下來，逐步形成動脈粥樣硬化，引發(fā)心腦血管疾病。亞油酸具有降低血脂、軟化血管、降低血壓、促進微循環(huán)的作用，可預防或減少心血管病的發(fā)病率，特別是對高血壓、高血脂、心絞痛、冠心病、動脈粥樣硬化、老年性肥胖癥等的防治極為有利，能起到防止人體血清膽固醇在血管壁的沉積，有“血管清道夫”的美譽，具有防治動脈粥樣硬化及心血管疾病的保健效果[8]。

另含甾醇0.2%~0.7%，其中谷甾醇64%~ 70%，其次是菜籽甾醇和豆甾醇[3]。低于橄欖油的含量（≥1%），且非菜籽甾醇和豆甾醇的甾醇（主要是谷甾醇）含量也遠低于橄欖油的≥93%[6]。

1.2 葡萄籽粉

普通粉碎加工得到的葡萄籽粉直接食用，口感粗糙不易被接受，而經(jīng)過超微粉碎處理，可將葡萄籽粉碎到粒徑達2.5~22.5 μm之細，不僅具有比普通葡萄籽粉更好的口感和接受性[9]，更使其在溶解性、流動性等物性方面獲得一定的提高[10]。超微粉碎處理可使葡萄籽具有接近100%的細胞破壁率，能更好地釋放出原料中的抗氧化性成 分[11]。另有通過烘烤、添加增稠劑和乳化劑等方式生產(chǎn)速溶葡萄籽粉的報道[12]。有研究在蛋糕基本原料不變的情況下，當添加7%葡萄籽粉（60目），烘烤溫度為180 ℃，烘烤時間為25 min時制作的葡萄籽多酚蛋糕品質(zhì)達到最佳[13]。另有研究以檸檬酸與碳酸氫鈉比例1.1∶1，PEG用量4.6%，PVP-K30乙醇溶液體積分數(shù)7%的制備工藝，研制出原花青素含量為0.79%的葡萄籽多酚泡騰顆粒[14]。此外，還有葡萄籽膳食纖維粉[15]等產(chǎn)品。用超微粉碎技術(shù)制成的超微葡萄籽粉[9]可以作為營養(yǎng)強化劑添加于各種食品中，制成方便且直接食用的速溶葡萄籽粉[12]、葡萄籽口含片[16]及葡萄籽多酚口服液飲品[17]等食品。另有研究采用直接發(fā)酵法，分別將葡萄籽超微粉、脫脂葡萄籽超微粉作為添加劑加入面包中，制成強化面包，與無葡萄籽粉添加的空白組面包比較，葡萄籽粉強化面包具有較強的抗氧化活性[18]。另有報道稱，在葡萄酒和葡萄汁的制作過程中添加葡萄籽粉，能夠去除蛋白質(zhì)和防止霧狀物，提示葡萄籽粉可作為膨潤土的一種可行的替代品[19]。

1.3 壓片糖果

以木糖醇、葡萄籽、庫拉索蘆薈凝膠、荷葉、貢菊、桂圓為原料，輔以食用玉米淀粉和硬脂酸鎂，經(jīng)干燥、粉碎、調(diào)配、混合、制片、包裝等工藝精制而成的葡萄籽壓片糖果[20]。其原料葡萄籽應(yīng)干燥清潔、無腐爛變質(zhì)，并符合GB2762和GB2763的規(guī)定。還有以藍莓、葡萄籽提取物為主要原料制成的藍莓葡萄籽壓片糖果[21]，其原料之一葡萄籽提取物應(yīng)符合國家食品添加劑標準GB2760[22]中表B.2的規(guī)定。另有葡萄籽維生素C加E片[23]等產(chǎn)品。其產(chǎn)品企標見表2。

表2 葡萄籽相關(guān)壓片糖果產(chǎn)品企標

續(xù)表2

1.4 葡萄籽蛋白

采用脫殼榨油工藝提取后的葡萄籽餅粕中蛋白質(zhì)含量高達30%。葡萄籽蛋白質(zhì)中含有18種氨基酸，各種氨基酸含量明顯高于中國居民膳食營養(yǎng)素參考攝入量的建議服用量，并且含有人體必需的氨基酸，有蘇氨酸、纈氨酸、蛋氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、苯丙氨酸和賴氨酸7種，蘇氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸和苯丙氨酸含量較高，其中纈氨酸、精氨酸、蛋氨酸和苯丙氨酸含量都相當于大豆蛋白中的含量[24]。

葡萄籽蛋白質(zhì)的提取方法有多種，如機溶劑沉淀法、堿溶酸沉法、鹽析法、酶解法、膜分離法等。葡萄籽蛋白質(zhì)經(jīng)過提取純化后可用于生產(chǎn)味精[2]。

1.5 葡萄籽提取物

葡萄籽提取物是國家標準GB2760[22]中的一種食品添加劑，在普通食品和保健食品中具有抗氧化[25]、護色保鮮[26]等廣泛的用途，如面包中添加可顯著降低潛在有毒物質(zhì)羧甲基賴氨酸的含量[27]，與魚膠合用對羅非魚魚片貯藏過程三甲胺和組胺的的生成有顯著的抑制作用[28]。中國醫(yī)藥保健品進出口商會團體標準植物提取物葡萄籽提取物（葡萄籽低聚原花青素）[29]規(guī)定多酚含量≥70.0%、兒茶素和表兒茶素含量≤19.0%、原花青素值≥95.0。感官要求為淺棕黃色至棕褐色粉末，氣味微，味微而苦澀，外觀均勻，無可見異物的粉末。微生物要求為細菌總數(shù)/(CFU/g)≤ 1 000；霉菌及酵母菌數(shù)/(CFU/g)≤100；大腸埃希氏菌和沙門氏菌均不得檢出。原花青素值95作為最早的葡萄籽提取物標準，現(xiàn)已成為國際市場中、低端葡萄籽提取物產(chǎn)品的代言詞。國際市場產(chǎn)品中各成分比例達到多酚/原花青素/OPCs/單體(沒食子酸，兒茶素，表兒茶素)=100/86/85/14的可作藥用原料，屬于高端產(chǎn)品[30]，顯然團體標準要求較低，尤其是用原花青素值代替原花青素和低聚原花青素的真實含量更為不妥。有必要提倡超越團標和限制性更嚴的百家爭鳴企標[31]。

葡萄籽多酚作為葡萄籽提取物的主要成分，是目前國內(nèi)外公認的清除自由基極為有效的天然抗氧化劑[32]。其主要成分原花青素(PC)的基本單體為兒茶素和表兒茶素，按聚合度的大小，通常將二~四聚體稱為寡聚原花青素(oligomeric proanthocyanidins，簡稱OPCs)，將五聚體以上的原花青素稱為多聚原花青素（polymeric proanthocyanidins，簡稱PPCs）[33]。提取方法常見的有酶法、超聲輔助法、溶劑提取法、溶劑萃取法等[34]。檢測常用的方法有比色測定法、毛細管電泳法、高效液相色譜法、氣質(zhì)聯(lián)用法及薄層熒光掃描法等[2]。

2 保健食品的研發(fā)

含有葡萄籽成分的保健食品批號高達370多個，主要為膠囊劑型（298個，其中軟膠囊105個）、其次為片劑（51個）以及口服液和粉劑。主要功能為抗氧化（85）、祛黃褐斑（75）、改善皮膚水分（15）、抗輻射（15）、增強免疫力（65）、輔助降血脂（55）、輔助降血壓（2）、輔助降血糖（8）、緩解視疲勞（15）、緩解體力疲勞（12）、對化學性肝損傷有輔助保護功能（16）、通便（10）、有助于改善胃腸道功能（7）、減肥（7）、潤腸（5）、有助于提高缺氧耐受力功能（7）、輔助改善記憶（5）、輔助改善睡眠（3）等[35]，主要利用葡萄籽油、葡萄籽提取物等有效部位[2]。

保健食品企標因劑型和部分原料及工藝特殊，通常需在保健食品備案或注冊后方能備案。其中自然美牌葡萄籽玉顏膠囊[36]具有延緩衰老、美容（祛黃褐斑）等保健功能，標志性成分之一原花青素含量規(guī)定為≥3.75 g/100g；春芝堂牌三七葡萄籽膠囊[37]具有增強免疫力的保健功能，其標志性成分原花青素含量規(guī)定為≥16.0 g/100g。它們均以葡萄籽提取物作為主要原料之一。滇云牌葡萄籽魔芋膠囊[38]為減肥功能保健食品，葡萄籽粉是其主要原料之一，但標識的功能成分僅有總皂苷。其產(chǎn)品企標見表3。

表3 幾種葡萄籽膠囊劑保健食品企標

3 其它產(chǎn)品研發(fā)

3.1 化妝品的研發(fā)

葡萄籽粉、葡萄籽提取物、葡萄籽油均為國家標準準予備案的化妝品原料[39]。目前已有含葡萄籽的非特殊用途化妝品國產(chǎn)4 900多個[40]、進口20多個[41]，主要有葡萄籽精華素、精華油、精華液、乳液、眼霜、面霜、面膜、潔面乳、卸妝油、卸妝水、洗發(fā)露、護發(fā)乳、沐浴露、護手霜、護足膏、香皂等，尚未見含葡萄籽的特殊用途化妝品。日本有含1%低聚原花青素的油性化妝品可使皮膚保持亮潔。在此基礎(chǔ)上Chihara等研制開發(fā)的一款含有葡萄籽原花青素成分的乳液對皮膚具有很好的保濕作用，能夠有效地防止皮膚干燥、減少皺紋的產(chǎn)生。法國以低聚原花青素為原料開發(fā)出了很多的化妝用品，如脂質(zhì)體微囊晚霜、發(fā)乳和漱口水等。意大利Indena公司的Phytosome具有防護紫外線、皮膚消炎和改善微循環(huán)等的功效。美國開發(fā)有Derma Opc，主要功能是對皮膚抗皺、抗衰老、維持皮膚的健康[2]。有報道稱，以葡萄籽油為基料制作的胭脂、口紅、眼影等彩妝產(chǎn)品，無毒害，不損傷皮膚[42]。另外，還可制成具有美白和抗氧化功效的面膜等產(chǎn)品[43]。

3.2 藥品的研發(fā)

葡萄籽原花青素可輔助治療哮喘，可有效抑制氣道炎癥、改善通氣功能[44]；對慢性阻塞性肺疾病合并阻塞性睡眠呼吸暫停低通氣綜合征患者有一定的輔助治療作用，可穩(wěn)定改善患者呼吸功能[45]；可減輕H2O2誘導的心肌細胞損傷，其可能通過下調(diào)miR-34a表達進而保護心肌細胞[46]；對Ⅱ型糖尿病患者有明顯的降低血糖和改善血脂的作用，有利于改善糖尿病癥狀，且機體無肝功能、腎功能及造血功能相關(guān)的不良反應(yīng)[47]。低聚葡萄籽原花青素可通過刺激HO-1的表達，調(diào)節(jié)順鉑誘導的Nrf2和HO-1表達的降低，提高順鉑誘導的細胞活性和凋亡率[48]。100 mg/kg和200 mg/kg的葡萄籽原花青素能顯著抑制裸鼠體內(nèi)HepG2細胞的生長，而不引起明顯的毒性和自噬作用，同時誘導絲裂原活化蛋白激酶途徑相關(guān)蛋白磷酸化、P-JNK、P-ERK和p38 MAPK的磷酸化，降低凋亡抑制蛋白生存素（survivin）的表達[49]。但目前尚未見有關(guān)葡萄籽的相關(guān)藥品批文。另有葡萄籽多酚功能性紡織品[50]等抗菌制品。

4 市場情況

線上銷售的葡萄籽和葡萄籽粉售價相當于優(yōu)質(zhì)大米和面粉的價格（10~20元/kg），葡萄籽油約為核桃油的半價（50~70元/kg），葡萄籽提取物則為其原料的30倍（約350元/kg），相關(guān)的膠囊和片劑價格則成倍增加，且銷量遠高于未裝膠囊或壓片的產(chǎn)品。月銷數(shù)千單的數(shù)十家網(wǎng)店大都為片劑產(chǎn)品。另有諸多葡萄籽化妝品產(chǎn)品品類，也有若干月銷數(shù)千單的網(wǎng)店。顯然，葡萄籽深加工產(chǎn)品仍有較大的開拓空間和廣闊的市場前景。

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Research and development progress of grape seed related products

ZHANG Li-ming1, MA Ya-ge1, ZHANG Xi1, ZHAO Sheng-lan1, CHEN Chao-yin2, LIANG Zhong-xiong3

(1. Yunnan University of Traditional Chinese Medicine, Kunming, Yunnan 650500, China; 2. Yunnan College of Economics and Management, Kunming, Yunnan 650106, China;3. Yunnan Chengman Sci & Tech Co.Ltd, Dali, Yunnan 671600, China)

The current research progress of variety, dosage and functions of the general food, health food and cosmetics produced from grape seeds were reviewed in this paper. Common foods include national standard grape seed oil and grape seed extract food additives, grape seed powder, and grape seed tableting candy. There are more than 370 health foods produced from grape seed oil or grape seed extract, in the main dosage forms include capsules, tablets, or al liquids and powders. The main functions include anti-oxidation, remove chloasma, enhance immunity, lowering blood lipid, and so on. Grape seed powder, grape seed extract and grape seed oil are all cosmetic raw materials approved for the record of national standards, and more than 4,900 non-special cosmetics have been registered, almost covering all cosmetic categories. There also have been studies on drugs from grape seed, but there are no relevant drug approvals. The price of grape seed and grape seed powder on line is comparable with that of rice and flour, the oil is 5~10 times of the raw grape seed, and the extract is more than 30 times of the raw material. The price of related capsules and tablets further doubles, and the sales volume is far higher than that of unpacked capsules or pressed tablets. Obviously, the grape seed deep processing product has larger development space, profit space and broad market prospect.

grape seed; product development; standard

TS201.1

A

1007-7561(2020)03-0105-07

10.16210/j.cnki.1007-7561.2020.03.016

2020-02-23

云南省重大生物醫(yī)藥科技專項（2018ZF013）

張麗明，1995年出生，女，碩士研究生，研究方向為中藥資源開發(fā).

趙聲蘭，1962年出生，女，教授，研究方向為藥食資源研究與開發(fā).