河北省紫花苜蓿農(nóng)藥殘留狀況調(diào)查與分析

李會(huì)彬，王麗宏，邊秀舉，劉廷輝，張繼宗

（河北農(nóng)業(yè)大學(xué)，河北省作物生長調(diào)控重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，河北 保定 071001）

隨著我國草牧業(yè)的提出和“糧改飼”政策的推進(jìn)，河北省紫花苜蓿的種植面積逐年增大，至2018年底全省紫花苜蓿種植面積達(dá)到2.48 萬hm2，且主要集中在滄州、衡水、邢臺(tái)、廊坊、張家口等地區(qū)[1]。紫花苜蓿營養(yǎng)豐富、產(chǎn)量高、適口性好，素有“牧草之王”的美譽(yù)，是世界上分布最廣、栽培歷史悠久、種植面積最大的多年生牧草，且在我國牧草產(chǎn)品中占比超過90%，其產(chǎn)量和品質(zhì)對(duì)我國優(yōu)質(zhì)牧草供應(yīng)以及飼草進(jìn)口至關(guān)重要[2~4]。據(jù)相關(guān)資料顯示[5，6]，我國每年進(jìn)口的苜蓿干草雖然由2012 年的44.2 萬t 增加到2019 年的135.6 萬t，但是苜蓿生產(chǎn)能力不足和優(yōu)質(zhì)牧草短缺的問題依然突出。

近年來，食品安全問題越來越成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)。頻頻曝出的肉、蛋、奶等畜產(chǎn)品質(zhì)量安全問題，不僅直接威脅著人身健康，更是對(duì)飼料產(chǎn)品安全的嚴(yán)峻考驗(yàn)，也間接證明了“以草養(yǎng)畜”才是高品質(zhì)草食畜產(chǎn)品的有力保證[7]。作為畜產(chǎn)品的主要源頭，草產(chǎn)品的質(zhì)量安全則是畜產(chǎn)品安全的前提和保障[8]。除草產(chǎn)品本身所含有害物質(zhì)和重金屬污染外，病蟲草害是影響牧草收獲期產(chǎn)品質(zhì)量的主要生物因素，但因防治病蟲草等有害生物而使用的化學(xué)農(nóng)藥也會(huì)影響到草產(chǎn)品質(zhì)量的安全，特別是牧草生產(chǎn)中化學(xué)農(nóng)藥的不合理使用會(huì)對(duì)環(huán)境和畜產(chǎn)品安全構(gòu)成直接威脅。目前，河北省牧草生產(chǎn)特別是紫花苜蓿種植過程中缺乏安全配套的有害生物防控技術(shù)和草產(chǎn)品質(zhì)量安全評(píng)價(jià)技術(shù)，化學(xué)農(nóng)藥使用基本依賴于生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)，存在一定的隨意性，給牧草產(chǎn)品帶來一定的農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)，影響牧草的安全性和經(jīng)濟(jì)效益。因此，加強(qiáng)牧草生產(chǎn)的監(jiān)督和草產(chǎn)品的質(zhì)量檢測，實(shí)現(xiàn)從生產(chǎn)加工到產(chǎn)品銷售的全程質(zhì)量監(jiān)控，嚴(yán)格控制各類有毒有害物質(zhì)殘留對(duì)草產(chǎn)品質(zhì)量的危害，對(duì)保障河北省牧草產(chǎn)品質(zhì)量安全，提高草地有害生物防治技術(shù)水平和牧草產(chǎn)品市場競爭力，促進(jìn)牧草生產(chǎn)可持續(xù)發(fā)展具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。2019 年對(duì)河北省紫花苜蓿收獲期鮮草的農(nóng)藥殘留狀況進(jìn)行初步調(diào)查，旨為紫花苜蓿種植過程中合理使用農(nóng)藥提供指導(dǎo)和借鑒。

1 材料與方法

測試樣品為2019 年取自河北省滄州市獻(xiàn)縣和黃驊市以及衡水市不同茬次收獲的紫花苜蓿鮮草，共15個(gè)批次，每個(gè)批次均取3 份重復(fù)樣品，每份代表性樣品鮮重不少于300 g。取回的鮮草樣品及時(shí)送到具有檢驗(yàn)資質(zhì)的機(jī)構(gòu)進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測，或放入冰箱冷凍短暫保存后盡快檢測。

檢測項(xiàng)目為各地區(qū)種植企業(yè)在紫花苜蓿生產(chǎn)中為防治蟲害而使用的9 種殺蟲劑，分別是氯氰菊酯、吡蟲啉、氧化樂果、噻蟲嗪、高效氯氰菊酯、氟蟲腈、聯(lián)苯菊酯、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和啶蟲脒。其中，氯氰菊酯、噻蟲嗪、高效氯氰菊酯、氟蟲腈、聯(lián)苯菊酯、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和啶蟲脒含量測定采用GB 23200.8—2016[9]中的氣相色譜-質(zhì)譜法；吡蟲啉含量測定采用GB/T 20769—2008[10]中的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法；氧化樂果含量測定采用SN/T 0148—2011[11]中的氣相色譜法。

2 結(jié)果與分析

2.1 紫花苜蓿的農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果

15 個(gè)批次的紫花苜蓿樣本中，僅有2 個(gè)批次檢測到一定量的氧化樂果和聯(lián)苯菊酯殘留，其他13 個(gè)批次均未檢測到生產(chǎn)中使用過的相應(yīng)農(nóng)藥品種殘留（表1）。表明河北省紫花苜蓿收獲期草產(chǎn)品總體安全。

表1 2019 年河北省不同茬次收獲期紫花苜蓿的農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果Table 1 The results of pesticide residue of alfalfa at different harvest times in Hebei Province in 2019

2.2 紫花苜蓿農(nóng)藥殘留的原因分析

在取自黃驊市第1 茬收獲期的1 份紫花苜蓿樣品中檢測到了一定量的氧化樂果殘留（圖1）。氧化樂果是一種高效、廣譜性內(nèi)吸殺蟲、殺螨劑，可用于防治各種蚜蟲、紅蜘蛛、薊馬等。該批次樣品在收獲前10 d 使用過氧化樂果防治蟲害，收獲后3 個(gè)重復(fù)樣本的氧化樂果殘留量最高為0.270 mg/kg、最低為0.068 mg/kg，平均0.166 mg/kg。參照國家即將實(shí)行的GB 2763—2019[12]“水果蔬菜中氧化樂果的最大殘留限量為0.02 mg/kg”，該批次樣本的氧化樂果殘留量高出國家標(biāo)準(zhǔn)7.3 倍，這可能是由于收獲期距施藥期時(shí)間較短的緣故。有研究報(bào)道，氧化樂果在花椰菜上的殘留期相當(dāng)長，噴藥10 d 后仍有60%的殘留[13]；而在大豆根、莖、葉殘留的半衰期分別為9.3 d、9.6 d 和8.8 d[14]。

在取自獻(xiàn)縣第2 茬收獲期的1 份紫花苜蓿樣品中檢測到一定量的聯(lián)苯菊酯殘留（圖2）。聯(lián)苯菊酯又稱天王星、蟲螨靈，是一種廣譜低毒、高效合成除蟲菊酯殺蟲、殺螨劑，可用于防治多種夜蛾科、螟蛾科、蚜蟲、螨類等害蟲。該批次樣品在收獲前20 d 使用過聯(lián)苯菊酯防治害蟲，收獲后聯(lián)苯菊酯的平均殘留量為0.073 mg/kg。參照GB 2763—2019 中“多數(shù)蔬菜農(nóng)藥殘留最大限量為0.2～0.5 mg/kg”，檢測結(jié)果低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)，該批次樣品為達(dá)標(biāo)產(chǎn)品。

3 結(jié)論與討論

3.1 結(jié)論

在15 個(gè)批次的苜蓿收獲期樣品殺蟲劑農(nóng)藥殘留檢測中，有13 個(gè)批次樣品未檢出生產(chǎn)中使用的農(nóng)藥品種，1 個(gè)批次樣品檢測到的農(nóng)藥品種殘留低于蔬菜中農(nóng)藥殘留國家限量標(biāo)準(zhǔn)，檢測合格率達(dá)到93.3%。只有1 個(gè)批次的樣品中檢測到較高的氧化樂果殘留。河北省紫花苜蓿收獲期草產(chǎn)品質(zhì)量總體安全。

3.2 討論

農(nóng)藥殘留是影響我國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的主要因素之一，由此引發(fā)的食品安全事件時(shí)有發(fā)生。如，2018年河南菜販因售賣農(nóng)藥殘留超標(biāo)的長豆角而受到巨額處罰；2017 年荷蘭一家公司因違規(guī)使用氟蟲腈農(nóng)藥造成歐洲“毒雞蛋”危機(jī)；2016 年山東濟(jì)南某菜農(nóng)因使用甲拌磷乳油澆灌韭菜被判刑6 個(gè)月。近年來，隨著我國監(jiān)管和檢測力度的加強(qiáng)，農(nóng)藥殘留情況雖有一定的好轉(zhuǎn)，但仍未從根本上得到解決，在不同地區(qū)、不同種類的農(nóng)產(chǎn)品中依然存在不同程度的農(nóng)藥殘留問題[15-17]。農(nóng)藥殘留不僅危害國民身體健康，造成對(duì)農(nóng)產(chǎn)品安全問題的擔(dān)憂甚至恐慌，還嚴(yán)重阻礙了我國農(nóng)產(chǎn)品的出口，造成巨額的經(jīng)濟(jì)損失[18]。據(jù)統(tǒng)計(jì)，2006～2009 年我國農(nóng)產(chǎn)品出口中因國外農(nóng)藥殘留等技術(shù)貿(mào)易措施影響而造成的年經(jīng)濟(jì)損失平均高達(dá)70 億美元[19]。

不合理、不科學(xué)地使用農(nóng)藥是造成農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的主要原因。出于盡快控制病蟲害的目的，當(dāng)環(huán)境條件有利于病蟲害發(fā)生或病蟲害發(fā)生嚴(yán)重時(shí)，種植戶或企業(yè)更傾向于增加農(nóng)藥使用量或使用次數(shù)，甚至使用禁限農(nóng)藥等，更容易帶來農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)。本次調(diào)查中發(fā)現(xiàn)，為防治蚜蟲，黃驊某合作社在紫花苜蓿收獲前10 d 使用了毒性較高的氧化樂果，在收獲期樣品中檢測到了較高的氧化樂果殘留。雖然該合作社種植的紫花苜蓿主要用于制作苜蓿干草，收獲后仍有一定的加工時(shí)間，殘留的農(nóng)藥會(huì)進(jìn)一步降解，但由于殘留量較高，因此草產(chǎn)品仍存在一定的質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)。在過去很長一段時(shí)間內(nèi)，氧化樂果作為一種常用農(nóng)藥應(yīng)用于農(nóng)作物生產(chǎn)上，導(dǎo)致農(nóng)藥殘留現(xiàn)象屢屢發(fā)生，對(duì)人們的身體健康造成了威脅[20～23]。因此，我國于2019 年8 月起禁止在蔬菜、瓜果、茶葉、菌類、中草藥材上使用氧化樂果。在牧草上雖然無明文條令禁止使用，但使用農(nóng)藥殘留超標(biāo)的飼草不僅會(huì)危害牲畜健康，還可能對(duì)畜產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)生不利影響。此次調(diào)查中，獻(xiàn)縣某合作社使用聯(lián)苯菊酯防治害蟲，在用藥20 d 后仍檢測到一定的農(nóng)藥殘留，因此推測苜蓿生產(chǎn)上可能存在過量使用農(nóng)藥的問題。但檢測樣品的聯(lián)苯菊酯殘留量僅為0.073 mg/kg，低于國標(biāo)中多數(shù)蔬菜的農(nóng)藥殘留最大限量值，屬于安全范圍。

3.3 建議

目前，我國農(nóng)藥殘留問題依然較為嚴(yán)峻，這其中既有生產(chǎn)成本和經(jīng)濟(jì)效益的原因，也有監(jiān)管效率不高和監(jiān)管法律體系不完善等問題。牧草雖然不是人類的直接食物來源，但隨著我國人民生活水平的提高和膳食結(jié)構(gòu)的改善，肉、蛋、奶需求的逐年增加導(dǎo)致對(duì)草產(chǎn)品的供應(yīng)需求也逐漸提高，特別是一些地方發(fā)生添加瘦肉精、蘇丹紅甚至三聚氰胺等有害有毒物質(zhì)事件后，對(duì)優(yōu)質(zhì)安全飼草產(chǎn)品的需求更加迫切。目前，我國草產(chǎn)品質(zhì)量安全存在的問題主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：忽視牧草種植地區(qū)的環(huán)境質(zhì)量；缺乏科學(xué)的飼草生產(chǎn)質(zhì)量控制體系；草產(chǎn)品生產(chǎn)加工過程缺乏質(zhì)量控制規(guī)范；草產(chǎn)品流通過程中缺乏有效的監(jiān)管[24]。因此，開展牧草種植地環(huán)境質(zhì)量評(píng)估和監(jiān)測，提高規(guī)?；蜆?biāo)準(zhǔn)化牧草種植水平，加強(qiáng)政府監(jiān)管和社會(huì)化檢驗(yàn)檢疫能力，加大種植主體技術(shù)培訓(xùn)和法律宣傳力度，建立草產(chǎn)品質(zhì)量安全追溯制度，將有助于提升牧草科學(xué)種植水平，推動(dòng)生態(tài)綠色有害生物防控措施研發(fā)，提高草產(chǎn)品質(zhì)量保障水平和社會(huì)信任度。

鑒于本次檢測結(jié)果以及氧化樂果的高毒性與長殘留，為保障苜蓿草產(chǎn)品質(zhì)量以及牲畜乃至畜產(chǎn)品的安全，建議在紫花苜蓿種植生產(chǎn)中不使用氧化樂果進(jìn)行蟲害防治，其他農(nóng)藥的使用要嚴(yán)格按照標(biāo)簽規(guī)定的使用范圍、安全間隔期用藥。