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    TVC系統(tǒng)用氰酸酯結(jié)構(gòu)復(fù)合材料及其與天然橡膠界面粘接性能*

    2020-05-13 11:31:38張秋禹劉建超
    固體火箭技術(shù) 2020年6期
    關(guān)鍵詞:氰酸酯酚醛環(huán)氧

    徐 雨,劉 鋒,張秋禹,劉建超,李 婷,劉 昕

    (1.西安航天復(fù)合材料研究所,西安 710025;2.西北工業(yè)大學(xué) 理學(xué)院,西安 710072)

    0 引言

    推力矢量控制(TVC)系統(tǒng)是固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)的核心部件,它能改變發(fā)動(dòng)機(jī)燃?xì)鈬姵鼋嵌?,變更推力方向,從而調(diào)整飛行姿態(tài)。某TVC系統(tǒng)的關(guān)鍵部件是由前法蘭、后法蘭、異質(zhì)層狀復(fù)合結(jié)構(gòu)件構(gòu)成。其中,異質(zhì)層狀復(fù)合結(jié)構(gòu)件是由厚度均勻的球冠狀薄壁彈性件和增強(qiáng)件彼此堆疊而成,它對(duì)材料性能(力學(xué)強(qiáng)度、密度)、成型方法(厚度均勻性)、界面(氣密性、粘接可靠性)等要求很高,任一方面不足均會(huì)誘發(fā)結(jié)構(gòu)件失效[1-4]。從材料的角度看,彈性件主要為硫化橡膠[5-9],增強(qiáng)件主要為金屬或復(fù)合材料[1-4]。隨著固體發(fā)動(dòng)機(jī)工作載荷提升的需求日漸迫切,復(fù)合材料增強(qiáng)件TVC系統(tǒng)的應(yīng)用開發(fā)是未來主要發(fā)展方向。從成型角度看,加工異質(zhì)層狀復(fù)合結(jié)構(gòu)件主要有冷粘接和熱粘接兩種方法。相比而言,熱粘法在厚度均勻性、加工效率、質(zhì)量穩(wěn)定性、自動(dòng)化程度等方面具有優(yōu)勢(shì),但對(duì)增強(qiáng)件的高溫力學(xué)強(qiáng)度和與橡膠界面粘接強(qiáng)度要求較高,因而制約著熱粘接技術(shù)的推廣和應(yīng)用。

    氰酸酯(CE)樹脂是分子中含有2個(gè)或2個(gè)以上CE基團(tuán)且受熱后能發(fā)生自聚合反應(yīng)形成三嗪環(huán)結(jié)構(gòu)或與羥基、環(huán)氧基等反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的熱固性材料,其固化產(chǎn)物具有交聯(lián)度高、耐熱性佳、介電損耗低等特點(diǎn)[10],但固化物脆性大,常需要與熱固性樹脂、工程塑料、彈性體等材料共聚或共混以達(dá)到增韌、增強(qiáng)的目的。吳金剛等以25%的F-48環(huán)氧樹脂改性雙酚A型氰酸酯樹脂(BADCY),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)提高至約251.2 ℃,且沖擊強(qiáng)度增加了25%。嵇培軍等[11]以75%的JF-45酚醛型環(huán)氧改性BADCY,QW280石英纖維布為增強(qiáng)材料,得到復(fù)合材料層壓板的拉伸、層間剪切強(qiáng)度分別高達(dá)940、71.2 MPa。祝保林等[12]以15%的PMMA 增韌BADCY,固化物的沖擊、彎曲強(qiáng)度相對(duì)于BADCY樹脂分別提高了94.99%和29.9%,Tg提高了約30 ℃,達(dá)到245 ℃。由此可見,從強(qiáng)度、耐熱性角度考慮,纖維增強(qiáng)改性氰酸酯材料非常適合制備高強(qiáng)耐高溫復(fù)合材料增強(qiáng)件[13]。

    本研究旨在以改性氰酸酯為樹脂基體,高強(qiáng)玻璃纖維為增強(qiáng)材料,探索以模壓成型法制備高強(qiáng)耐高溫復(fù)合材料增強(qiáng)件的方法。分析膠粘劑類別、加工成型方法、增強(qiáng)件基材等方面的差異對(duì)復(fù)合材料增強(qiáng)件與硫化天然橡膠界面的粘接性能的影響,初步形成復(fù)合材料增強(qiáng)件層狀復(fù)合結(jié)構(gòu)件的加工方法,對(duì)促進(jìn)TVC技術(shù)進(jìn)步、提升固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)的工作載荷具有十分重要的意義。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 原材料

    改性氰酸酯樹脂 MCE002,北京大學(xué)。氨酚醛F01-36,西安利澳科技股份有限公司。環(huán)氧樹脂E51,無錫藍(lán)星化工有限責(zé)任公司。高強(qiáng)玻璃纖維布SW220B-90a,南京中材科技股份有限公司。丙酮,分析純,博迪化工股份有限公司。Chemlok 205/220,上海Lord公司;Thinkbond 11/26、 11/27、11/26H,上海樂瑞固化工有限公司;Polyton 813/821、813/823、830,普利通新材料科技有限公司。脫模劑XTEND 19W,AXEL公司。

    1.2 主要儀器及設(shè)備

    XLB-200型平板硫化機(jī),余姚市華城液壓機(jī)電有限公司;DKM-RV1000立式橡膠注射成型機(jī),德科摩橡塑科技有限公司;DHG-9245A鼓風(fēng)干燥箱和DZF-6050真空干燥箱,上海一恒科學(xué)儀器有限公司;204F1型差示掃描量熱分析儀(DSC)和242C 型動(dòng)態(tài)力學(xué)分析儀(DMA),NETZSCH公司;4505型材料力學(xué)試驗(yàn)機(jī),Instron公司; i550型原位紅外光譜儀,Nicolet公司;MCR302型流變儀,Anton Paar公司。

    1.3 試樣制備

    將樹脂碾碎成粉末后放入燒杯中,在100 ℃下加熱熔化,然后在真空條件下除泡,至無明顯氣泡為止。同時(shí),將表面刷涂過脫模劑的金屬模具置于130 ℃的烘箱中預(yù)熱30 min。將樹脂澆入模具中,升溫固化得到樹脂澆鑄體。

    將樹脂碾碎成粉末后溶于丙酮中,配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55%~60%的樹脂溶液,再浸漬纖維布,室溫下涼置3 d,得到含膠量(40±5)%、揮發(fā)分<2.5%、預(yù)固化度約1%的預(yù)浸布。將預(yù)浸布區(qū)分經(jīng)緯向后進(jìn)行裁剪,再鋪放入模具中,采用模壓成型法制得復(fù)合材料層壓板。

    采用注射、模壓兩種成型方法制備異質(zhì)層狀結(jié)構(gòu)試驗(yàn)片。

    (1)注射法:將復(fù)合材料剛性片裝模,將天然混煉膠料裁剪成條狀裝入注射機(jī)料斗中[5,8],開始加熱,待模具溫度達(dá)到90 ℃,將膠料注入模具中,注射壓力4 MPa,鎖模壓力19 MPa,當(dāng)溫度達(dá)到 150 ℃,保溫度30 min,然后關(guān)閉加熱,自然冷卻至室溫后出模。

    (2)模壓法:將復(fù)合材料剛性片、混煉膠片按順序裝入模壓模具中,再轉(zhuǎn)移至平板硫化機(jī)上,開始加熱,待溫度升高至90 ℃時(shí),合模施加壓力10 MPa,溫度達(dá)到150 ℃保溫30 min,然后關(guān)閉加熱,自然冷卻至室溫后出模。

    1.4 表征方法

    原位紅外測(cè)試采用透射模式,測(cè)試波長(zhǎng)范圍為500~4000 cm-1,升溫速率5 ℃/min,加熱區(qū)間為30~350 ℃。

    流變測(cè)試采用25 mm鋁合金平板,角頻率為10 rad/s,應(yīng)變?yōu)?.5%,其中非等溫流變的升溫速率為2 ℃/min,等溫流變的溫度點(diǎn)分別為80、130、150、180 ℃。

    DSC測(cè)試溫度區(qū)間為35~350 ℃,升溫速率分別為5、10、15、20 ℃/min,氮?dú)鈿夥毡Wo(hù)。

    澆鑄體的力學(xué)性能按照GB/T 2567—2008標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施,復(fù)合材料的拉伸、壓縮、彎曲、層間剪切性能分別按照GB/T 1447—2005、GB/T 1448—2005、GB/T 1449—2005、GB/T 1450.1—2005標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施。

    Tg測(cè)試按照ASTM D7027—2007標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施。界面性能測(cè)試按照GB/T 12830—1991標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 樹脂固化特性

    環(huán)氧改性氰酸酯樹脂的固化本質(zhì)是特征基團(tuán)通過自聚或共聚反應(yīng)形成三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的過程。通過原位紅外、DSC、流變等分析技術(shù)相結(jié)合,分別從分子結(jié)構(gòu)、反應(yīng)熱、流變學(xué)的角度,實(shí)時(shí)追蹤整個(gè)反應(yīng)歷程,充分揭示固化反應(yīng)機(jī)理。

    圖1(a)為改性樹脂分別在25 ℃和350 ℃下的一維紅外光譜圖,它能追蹤反應(yīng)基團(tuán)的種類。在25 ℃下未固化樹脂的紅外光譜中,2271.1 cm-1和2236.8 cm-1為樹脂特征官能團(tuán)氰酸酯基(—OCN)的伸縮振動(dòng)吸收峰,917 cm-1為環(huán)氧基的伸縮振動(dòng)吸收峰[14]。隨著固化反應(yīng)的進(jìn)行,改性樹脂在2271.1 cm-1和2236.8 cm-1處以及917 cm-1處的特征吸收峰均在減弱并消失,說明反應(yīng)基團(tuán)為—OCN基和環(huán)氧基。

    相對(duì)于一維紅外光譜,二維紅外光譜不僅能追蹤反應(yīng)基團(tuán)種類,還能追蹤反應(yīng)發(fā)生的溫度點(diǎn)、溫度區(qū)間、快慢程度[15-16]。圖1(b)為—OCN基升溫反應(yīng)的二維同步相關(guān)紅外光譜,可以看到反應(yīng)溫度區(qū)間約為50~215℃,在中心溫度130 ℃和180 ℃下反應(yīng)速度最快,說明反應(yīng)是分步的。圖1(c)為—OCN基團(tuán)升溫反應(yīng)的二維異步相關(guān)紅外譜,可以看到反應(yīng)分為兩步,第一步反應(yīng)區(qū)間為110~135℃,歸因于—OCN基在催化劑催化下聚合形成三嗪環(huán);第二步反應(yīng)溫度區(qū)間為150~230 ℃,歸因于三嗪環(huán)與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)生成三維交聯(lián)的惡唑烷酮[14]

    (a)1D infrared spectra at 25 ℃ and 350 ℃ (b)2D synchronous correlation analysis (c)2D synchronous correlation analysis

    圖2(a)為改性樹脂的非等溫DSC曲線,可以看到改性樹脂的固化反應(yīng)有兩個(gè)放熱峰,這與原位紅外檢測(cè)結(jié)果吻合。放熱峰值溫度隨升溫速率提高向高溫方向移動(dòng),符合熱固性樹脂固化特征[11-12,14]。對(duì)DSC曲線進(jìn)行分析,可以獲取不同升溫速率下反應(yīng)的起始(Ti)、峰值(Tp)、結(jié)束(Tf)等特征溫度,分別對(duì)升溫速率進(jìn)行線性擬合,外推法可以得到,升溫速率為0時(shí)樹脂的固化特征溫度Ti、Tp1、Tp2、Tf為145.7、181.4、241、 262.5 ℃,如圖2(b)所示??紤]到實(shí)際應(yīng)用時(shí)固化溫度不宜太高,可以根據(jù)時(shí)溫等效原理,通過降低固化溫度并延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間來達(dá)到固化需求。

    (a)Non-isothermal DSC curves (b)Linear fitting lines

    樹脂在固化溫度下的粘度過低且凝膠時(shí)間過長(zhǎng),會(huì)導(dǎo)致復(fù)合材料的含膠量偏低而損失力學(xué)性能。樹脂粘度一般應(yīng)不低于1 Pa·s[17]。因此,選擇固化溫度還應(yīng)考慮樹脂在該溫度下的固化速率。

    圖3(a)為樹脂的非等溫流變曲線,在2 ℃/min的升溫速率下,粘度隨溫度升高而呈指數(shù)式降低,且在135~145 ℃左右降到最低,而在165~175 ℃區(qū)間,樹脂固化且粘度急增。該樹脂在130 ℃粘度約為1 Pa·s,且凝膠時(shí)間約為90 min,而80 ℃粘度約為10 Pa·s,凝膠時(shí)間長(zhǎng)于4 h,綜合考慮樹脂粘度和固化效率,認(rèn)定130 ℃適宜作為樹脂固化起始溫度,而80 ℃適宜于熱熔膠膜的制備。

    (a)Non-isothermal (b)Isothermal

    綜合以上分析,初步擬定了三種固化制度,其中制度I為130 ℃/2 h+180 ℃/2 h+200 ℃/2 h;II為130 ℃/2 h+180 ℃/2 h+210 ℃/2 h;III為130 ℃/2 h+180 ℃/2 h+220 ℃/2 h,但最佳固化制度的確定,仍需參考樹脂固化后的耐熱性能和力學(xué)性能判斷。

    2.2 樹脂澆鑄體的性能

    表1給出了改性氰酸酯樹脂澆鑄體在I、II、III三種固化制度下力學(xué)性能。對(duì)比分析發(fā)現(xiàn),隨著末段固化溫度提高,拉伸強(qiáng)度增大且斷裂伸長(zhǎng)率小幅度提高,拉伸模量輕微降低,說明材料韌性變好。彎曲和壓縮性能隨末段固化溫度提高而變化甚微,說明提高末段固化溫度有利于提升材料的韌性。因此,初步斷定制度III為該樹脂的最佳固化制度。

    表1 不同固化制度下的澆鑄體的室溫力學(xué)性能

    表2給出了經(jīng)固化制度III固化的改性氰酸酯樹脂澆鑄體分別在室溫、100、160 ℃條件下的力學(xué)性能。分析發(fā)現(xiàn),隨著測(cè)試溫度提高,拉伸和彎曲強(qiáng)度變化不大,而壓縮強(qiáng)度下降顯著,與室溫相比,160 ℃時(shí)的壓縮強(qiáng)度下降了45%。由此說明,該樹脂的高溫力學(xué)性能主要取決于壓縮性能。

    表2 樹脂澆鑄體的在不同溫度下的力學(xué)性能

    圖4給出了制度I、II、III分別固化改性氰酸酯所得澆鑄體的DMA曲線。對(duì)比分析可知,隨著末段固化溫度提高,澆鑄體的儲(chǔ)能模量和損耗模量曲線起始下降溫度點(diǎn)逐漸增大,Tg逐漸增大。固化制度I、II、III固化所得改性氰酸酯澆鑄體的Tg分別為238.9、241.0、243.1 ℃。

    圖4 固化制度I、II、III固化所得澆鑄體的DMA曲線Fig.4 DMA curves of the casting cured at regime I, II and III

    由此可以說明,固化溫度提高,樹脂固化反應(yīng)更徹底,樹脂交聯(lián)密度更高,澆注體的耐熱性能逐漸變好。盡管如此,進(jìn)一步提高固化溫度對(duì)力學(xué)和耐熱性能提升的幅度并不顯著,反而增大能耗并降低設(shè)備壽命。綜合各方面因素考慮,認(rèn)為固化制度III為該樹脂的最佳固化制度。

    2.3 復(fù)合材料的性能

    圖5給出了改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料和環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料的DMA曲線。對(duì)比分析可知,改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料的Tg約為235 ℃,而環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料的Tg約為110 ℃,改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料的耐熱性能遠(yuǎn)高于普通環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料。

    圖5 改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料和環(huán)氧酚醛/玻纖復(fù)合材料的DMA對(duì)比曲線Fig.5 DMA comparison curves of the modified cyanate/glass fiber composite and the epoxy amine phenolic/glass fiber composites

    圖6為改性氰酸酯/玻纖(MCE)與環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料(EPFQ)分別在常溫和160 ℃下的力學(xué)性能,其中復(fù)合材料的樹脂含量約為28%。室溫下,改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料的拉伸和彎曲強(qiáng)度均在525 MPa以上,壓縮強(qiáng)度在400 MPa以上(見圖6(a)),而在160 ℃下,其拉伸和彎曲強(qiáng)度均仍保持在525 MPa以上,但壓縮強(qiáng)度下降至250~300 MPa。對(duì)比分析發(fā)現(xiàn),環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料室溫力學(xué)性能與改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料的力學(xué)性能相當(dāng),而160 ℃下所有力學(xué)性能均顯著下降,低至75 MPa以下。此外,兩種復(fù)合材料的室溫下彈性模量差別不大,但是環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料在160 ℃下模量下降十分顯著(見圖6(b))。兩種復(fù)合材料的室溫下剪切性能相當(dāng),均在30 MPa以上,但160 ℃下改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料剪切性能仍保持在20 MPa以上,而環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料剪切性能下降至約2 MPa。

    (a)Mechanical strength (b)Modulus (c)Shear strength

    圖7給出了兩種復(fù)合材料分別在室溫和160 ℃下的拉伸殘樣。對(duì)比分析發(fā)現(xiàn),室溫下兩種復(fù)合材料破壞形式均為纖維斷裂。而在160 ℃下,改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料斷裂形式仍然為纖維斷裂,而環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料主要表現(xiàn)為層間開裂,此現(xiàn)象與160 ℃下兩者力學(xué)性能的顯著差異對(duì)應(yīng)。

    圖7 室溫和160 ℃下改性氰酸酯/玻纖和環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料破壞形式對(duì)比圖Fig.7 Comparison of failure patterns of the modified cyanate/glass fiber and the epoxy amine phenolic/glass fiber composites at room temperature and 160 ℃

    不難判斷出,兩者復(fù)合材料在耐熱性能上的顯著差異,是造成兩者在高溫下力學(xué)性能差距顯著的主要原因。在此很好解釋了改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料在160 ℃下仍然以纖維斷裂為主,而在環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料的力學(xué)性能明顯好于普通環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料。說明改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料更適合于制備高強(qiáng)耐高溫復(fù)合材料增強(qiáng)件。

    2.4 界面性能

    改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料和天然橡膠的材料表面極性不同,兩者界面相容性也有差異。圖8分別給出了硫化天然橡膠和改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料的接觸角測(cè)試圖,測(cè)得兩者的接觸分別為104°和96°,說明氰酸酯/玻纖復(fù)合材料的極性大于硫化天然橡膠,在進(jìn)行兩者界面粘接,必須引入界面膠粘劑。

    (a)Vulcanized natural rubber (b)Modified cyanate/fiberglass composite

    此外,固化后的氰酸酯/玻纖復(fù)合材料表面光滑(圖9(a)),為了增大其與天然橡膠的界面粘接力,需要對(duì)其表面噴砂,使其粗糙化[18],如圖9(b)所示,噴砂后的表面凹凸不平,部分纖維裸露,這些凹坑和凸起可以作為物理鉚接點(diǎn),增大復(fù)合材料與橡膠的界面粘合力。

    (a)Before sand blasting (b)After sand blasting

    界面粘接性能與材料表面極性、粗糙度有關(guān),還與膠粘劑種類、基材種類和耐熱性有關(guān)。在模壓成型方式條件下,七種熱硫化膠粘劑分別用于兩種復(fù)合材料與硫化天然橡膠的界面熱粘接。圖10對(duì)比了兩種復(fù)合材料分別與硫化天然橡膠的界面熱粘接性能。與傳統(tǒng)的環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料相比,改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料與硫化天然橡膠的界面熱粘接性能更出色,其中粘接強(qiáng)度最大高出25%。由于兩種材料極性相近且處理?xiàng)l件相同,那么界面的熱粘接性能則與材料的耐熱性能有關(guān),環(huán)氧酚醛/玻纖復(fù)合材料的耐熱性差,在熱硫化粘接時(shí),界面處的樹脂與纖維因熱膨脹內(nèi)應(yīng)力而發(fā)生布局脫離而產(chǎn)生缺陷,當(dāng)界面受到剪切應(yīng)力作用時(shí),這些缺陷會(huì)誘發(fā)界面破壞,導(dǎo)致粘接強(qiáng)度下降。

    圖10 膠粘劑種類對(duì)改性氰酸酯/玻纖和環(huán)氧胺酚醛/玻纖復(fù)合材料的界面粘接性能影響Fig.10 Influence of adhesive types on the interfacial bonding properties of the modified cyanate/ glass fiber and the epoxy amine phenolic/glass fiber composites

    此外,Thinkbond 11/26、Thinkbond 11/27、Poly8 13/821、Poly 813/823膠粘劑組合對(duì)改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料的界面剪切強(qiáng)度均大于5.0 MPa,其中Poly 813/823組合的界面強(qiáng)度接近7.0 MPa,顯著超過了設(shè)計(jì)指標(biāo)4.5 MPa,破壞形式均為界面破壞,粘接性能與Chemlok 205/220組合相當(dāng),可以相互替代。

    除了材料耐熱性、膠粘劑種類,成型方式對(duì)界面剪切強(qiáng)度影響也很大。針對(duì)Chemlok 205/220、Thinkbond 11/26、Thinkbond 11/27、Poly 813/821、Poly 813/823膠粘劑組合,采用兩種成型方式,對(duì)界面剪切強(qiáng)度進(jìn)行了評(píng)價(jià),如圖11所示。

    圖11 成型方式對(duì)改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料的界面粘接性能影響Fig.11 Influence of processing methods on the interfacial bonding property of the modified cyanate/ glass fiber composite

    對(duì)比分析可知,注射成型法比模壓成型法所得到的改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料與硫化天然橡膠的界面強(qiáng)度要高得多。其中,Chemlok 205/220、Thinkbond 11/27、Poly 813/823膠粘劑組合所得粘接界面剪切強(qiáng)度高達(dá) 7.0 MPa以上,分別比模壓法高出14.4%、18.1%、30%。注射法相比于模壓法,成型過程中橡膠與復(fù)合材料界面處壓力更高且受壓更均勻,更有利于橡膠熔體流動(dòng)以及界面處的氣泡排除,減少界面處缺陷產(chǎn)生。

    綜合而言,不管從材料種類還是成型方法,Chemlok 205/220、Thinkbond 11/27、Poly 813/823膠粘劑組合分別對(duì)改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料和天然橡膠的界面熱粘接性能相當(dāng),且界面粘接強(qiáng)度高,滿足設(shè)計(jì)需求。

    3 結(jié)論

    (1)環(huán)氧改性氰酸酯的固化為分步進(jìn)行,低溫反應(yīng)為氰酸酯基團(tuán)自聚合形成三嗪環(huán),高溫反應(yīng)為惡唑烷酮三維交聯(lián)體的形成,樹脂最佳固化制度為130 ℃/2 h+180 ℃/2 h+220 ℃/2 h。

    (2)改性氰酸酯澆注體的室溫力學(xué)性能為拉伸強(qiáng)度66.4 MPa,模量3.25 GPa,斷裂伸長(zhǎng)率 2.3%;彎曲強(qiáng)度103.5 MPa,模量3.1 GPa;壓縮強(qiáng)度176.2 MPa,模量3.3 GPa,Tg可達(dá)243.1 ℃。160 ℃下拉伸、彎曲、壓縮強(qiáng)度的保持率為100%、 95.5%、54.6%,改性氰酸酯的高溫力學(xué)性能由壓縮強(qiáng)度決定。

    (3)含膠量為28%的復(fù)合材料的室溫拉伸和彎曲強(qiáng)度均在525 MPa以上,160 ℃下強(qiáng)度保持率約100%;室溫壓縮強(qiáng)度高于400 MPa,160 ℃下降至250~300 MPa;室溫層間剪切強(qiáng)度大于30 MPa 160 ℃下仍大于20 MPa,Tg超過235 ℃,復(fù)合材料的高溫力學(xué)性能由壓縮強(qiáng)度決定,力學(xué)性能顯著優(yōu)于普通環(huán)氧胺酚醛/玻纖體系。

    (4)改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料與天然橡膠的界面熱硫化粘接性能與復(fù)合材料耐熱性、膠粘劑種類、成型方式等因素有關(guān),采用注射成型法且選擇耐熱性好的復(fù)合材料,界面粘接性能最佳,Chemlok 205/220、Thinkbond 11/27、Poly 813/823膠粘劑組合膠粘劑對(duì)改性氰酸酯/玻纖復(fù)合材料和天然橡膠的界面熱粘接性能最出色。

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