水熱處理和鎢添加對(duì)低釩催化劑高溫脫硝性能的影響

劉雪松，汪瀾，房晶瑞，陳洪鋒，潘馳

（1中國建筑材料科學(xué)研究總院有限公司綠色建筑材料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100024；2紹興文理學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，浙江紹興312000；3紹興市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測(cè)院,浙江紹興312300）

近年來，霧霾天氣在我國頻繁出現(xiàn)，對(duì)人們的身體健康和交通安全都造成了極大的損害。雖然機(jī)動(dòng)車國Ⅴ排放法規(guī)、火電超低排放、“2＋26”城市特別排放限值、總理霧霾專項(xiàng)等法規(guī)和政策的實(shí)施對(duì)控制霧霾起到了顯著的作用，但東部沿海及工業(yè)密集地區(qū)的空氣質(zhì)量污染指數(shù)仍長期高于正常值。燃煤發(fā)電、工業(yè)鍋爐、化工生產(chǎn)和垃圾焚燒等燃煤過程中排出的SO2、NOx、粉塵是霧霾的最主要來源[1]。天然氣是一種清潔能源，可應(yīng)用于分布式發(fā)電來緩解環(huán)境污染危機(jī)。但分布式發(fā)電一般都距離居民區(qū)較近，其產(chǎn)生的少量熱力型NOx仍需加以控制。由于燃?xì)鈾C(jī)組煙氣排溫較高（400～650℃），傳統(tǒng)的釩基催化劑已無法滿足400℃以上長期運(yùn)行的耐熱要求。因此，開發(fā)高溫脫硝催化劑配方及催化劑成型方案是非常必要的。

目前，最成熟的高溫SCR 脫硝催化劑是分子篩基催化劑。分子篩基催化劑由ZSM-5、SAPO-34和SSZ-13等不同孔徑的分子篩負(fù)載Cu、Fe等金屬元素制備而得。其中，Cu/SAPO-34 和Cu/SSZ-13催化劑是研究熱點(diǎn)，它們具有極佳的脫硝效率、極寬的反應(yīng)活性窗口和較好的水熱穩(wěn)定性，但也存在生產(chǎn)成本高和無知識(shí)產(chǎn)權(quán)等問題[2-34]。目前，商業(yè)化的V2O5/WO3-TiO2已經(jīng)在固定源脫硝領(lǐng)域證明了其價(jià)值，它具有脫硝效率高、抗硫中毒性能佳和成本較低等優(yōu)點(diǎn)，但存在反應(yīng)溫度窗口窄（300～420℃）、水熱穩(wěn)定性差和具有生物毒性等缺陷[5-7]。

研究表明，適宜的前處理可改善V2O5/WO3-TiO2催化劑的熱穩(wěn)定性和反應(yīng)活性溫度窗口。Madia等[8]分別針對(duì)釩含量為1%～3%的V2O5/WO3-TiO2催化劑進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，發(fā)現(xiàn)V2O5含量為1%和2%的催化劑在空氣中水熱處理后其低溫活性得到明顯改善，但V2O5含量為3%時(shí)水熱處理后其活性卻呈下降趨勢(shì)。Kompio等[9]對(duì)V2O5/WO3-TiO2催化劑在高溫?zé)崽幚頃r(shí)的脫硝性能演變進(jìn)行了長時(shí)間的觀測(cè)，發(fā)現(xiàn)其脫硝效率呈現(xiàn)波浪形變化趨勢(shì)，這可能與V和W的高溫遷移、狀態(tài)轉(zhuǎn)變和價(jià)態(tài)躍遷等因素有關(guān)。由上述研究可知，調(diào)控釩含量、助劑和水熱處理?xiàng)l件可改善V2O5/WO3-TiO2催化劑的高溫脫硝活性和熱穩(wěn)定性。

由于高釩催化劑熱穩(wěn)定性較差，本文以負(fù)載0.5%釩（以V2O5計(jì)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的V2O5-TiO2和V2O5/WO3-TiO2催化劑為研究對(duì)象，通過XRD、TEM、NH3-TPD、H2-TPR、XPS 和Raman 等分析表征手段比較熱處理前后催化劑各項(xiàng)性能之間的差異，并探究了熱處理和助劑鎢對(duì)釩基脫硝催化劑的高溫脫硝性能和結(jié)構(gòu)的影響機(jī)理，為釩基催化劑改性以適應(yīng)燃?xì)鈾C(jī)組SCR脫硝需求提供理論依據(jù)。

1 催化劑制備及分析方法

1.1 催化劑制備

本實(shí)驗(yàn)采用過量浸漬法合成V2O5-TiO2和V2O5/WO3-TiO2催化劑。首先將偏鈦酸和偏鎢酸銨溶于蒸餾水中，攪拌均勻后用氨水（25%，質(zhì)量分?jǐn)?shù)）調(diào)節(jié)pH 至9，充分?jǐn)嚢?h 后轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀真空干燥（80℃），最后在550℃下煅燒4h 后得到WO3-TiO2載體（WO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%），并用同樣的方法合成TiO2載體（不加偏鎢酸銨）。隨后，將得到的兩種載體各20g 在20mL 蒸餾水中攪拌均勻；同時(shí)，將0.065g偏釩酸銨在加熱狀態(tài)下溶于單乙醇胺和蒸餾水（1∶1）的混合溶液中；然后將載體緩慢加入到以上含釩溶液中，并在攪拌狀態(tài)下用氨水調(diào)節(jié)pH 至9，繼續(xù)攪拌2h 后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行真空干燥（80℃）。最后在500℃下煅燒4h，所制備的含質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%V2O5的新鮮態(tài)催化劑分別命名為VTi和VWTi。

將上述制得的VTi 和VWTi 催化劑置于含有10%水蒸氣（體積分?jǐn)?shù)）的750℃熱空氣中處理24h，所得的樣品即為水熱處理后的催化劑，命名為VTi-A和VWTi-A。

將上述制得的VWTi 和VWTi-A 催化劑置于含有100μL/L SO2和10%水蒸氣（體積分?jǐn)?shù)）的350℃熱空氣中處理24h，所得的樣品即為硫中毒催化劑，命名為VWTiS和VWTi-AS。

1.2 催化劑活性評(píng)價(jià)方法

采用與文獻(xiàn)[10]中類似的自制催化劑活性評(píng)價(jià)裝置來測(cè)試水熱處理前后催化劑的脫硝效率。首先將催化劑粉末在12MPa 下壓制成片，再經(jīng)粉碎篩分為50～80 目的催化劑顆粒，選取0.8mL 催化劑顆粒置于內(nèi)徑為1cm的石英管中。然后通入由鋼瓶氣模擬而得的混合煙氣，通過質(zhì)量流量計(jì)將各反應(yīng)氣體濃度控制在：[NO]=[NH3]=500μL/L，[O2]=5%（體積分?jǐn)?shù)），[H2O(g)]=10%（體積分?jǐn)?shù)），平衡氣體為氮?dú)?，?shí)驗(yàn)空速為50000h-1。最后，用德國J2KN 多功能煙氣分析儀測(cè)定尾氣（除水后）中各氣體的濃度。為了降低吸附的雜質(zhì)所引起的檢測(cè)誤差，在測(cè)試前需將每個(gè)催化劑在5%O2/N2（500℃）的氣氛下吹掃30min。NOx轉(zhuǎn)化率（NOxconversion）、N2選擇性（N2selectivity）和NH3氧化效率（NH3conversion）分別利用式(1)、式(2)和式(3)進(jìn)行計(jì)算，NOin和NH3in分別代表進(jìn)入反應(yīng)管的NO 和NH3濃度，NOout、NO2out、N2Oout和NH3out分別代表反應(yīng)管出口的NO、NO2、N2O和NH3的濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑脫硝活性對(duì)比分析

4 種催化劑水熱處理前后的脫硝效率如圖1(a)所示。其中，VTi 催化劑在350～550℃溫度區(qū)間內(nèi)脫硝效率大于90%；水熱處理后，VTi-A催化劑的脫硝效率急劇下降，其最高值約為88%（500℃）。W 的加入可以在一定程度上改善催化劑的低溫脫硝活性，VWTi 催化劑在325℃左右脫硝效率已達(dá)90%；同時(shí)其高溫活性得到了明顯提升，在325～600℃溫度區(qū)間內(nèi)脫硝效率均高于90%。水熱處理后，VWTi-A 催化劑的低溫脫硝效率與VWTi 相比基本一致，但前者的高溫活性（＞550℃）較后者有顯著提高。上述結(jié)果表明，W 添加和熱處理均可拓寬VTi 催化劑的SCR 反應(yīng)溫度窗口，其中VWTi-A 的高溫活性恰好可以滿足燃?xì)鈾C(jī)組的需求。為了分析不同催化劑高溫活性差異的原因，圖1(b)和圖1(c)分別給出了4 種催化劑的N2選擇性和NH3氧化曲線。由圖1(b)可知，各催化劑在350℃以下的N2選擇性均為100%，隨溫度升高呈現(xiàn)出不同的下降趨勢(shì)，其具體變化規(guī)律為：VWTi-A＞VWTi＞VTi＞VTi-A。圖1(c)則給出了4 個(gè)催化劑的NH3氧化曲線，據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，NH3氧化是導(dǎo)致脫硝催化劑高溫活性降低的主要原因之一[11-12]，各催化劑的NH3氧化能力變化規(guī)律與N2選擇性規(guī)律恰好相反。以上各催化劑N2選擇性和NH3氧化能力在高溫區(qū)的差異是影響其高溫活性的主要原因之一。圖1(d)給出了含鎢催化劑硫中毒前后的脫硝效率，VWTi 和VWTi-A在硫中毒后的SCR催化活性只有在低溫區(qū)略微降低，這表明二者都具有較強(qiáng)的抗硫中毒性能。

圖1 全部催化劑的脫硝效率、N2選擇性、NH3氧化和VWTi、VWTi-A硫老化前后的脫硝效率

2.2 催化劑物相和織構(gòu)特性分析

本文采用X射線衍射光譜儀和顯微共聚焦拉曼光譜儀對(duì)水熱處理前后的催化劑進(jìn)行物相測(cè)定和表面狀態(tài)分析。由XRD譜圖可知（圖2），4個(gè)催化劑的特征衍射峰與典型的銳鈦礦相TiO2晶體結(jié)構(gòu)相對(duì)應(yīng)[13]，未出現(xiàn)金紅石型TiO2、V2O5和WO3等物質(zhì)的特征衍射峰，這表明V2O5和WO3的分散度較高或顆粒大小低于XRD 檢測(cè)限。水熱處理后，VTi-A和VWTi-A的衍射峰強(qiáng)度都有一定增強(qiáng)，通過謝樂公式計(jì)算催化劑的晶粒尺寸和晶胞體積可知（表1），水熱處理前VTi 和VWTi 的晶粒尺寸分別為19.4nm和19.9nm，而水熱處理后VTi-A和VWTi-A的晶粒尺寸則分別增大至31.7nm 和21.7nm。由此可見，W的加入能夠抑制TiO2晶粒在水熱處理過程中發(fā)生團(tuán)聚。由TiO2晶胞體積變化可知，水熱處理則導(dǎo)致VTi的晶胞體積明顯減小，這主要?dú)w咎于小離子半徑V[V5+(0.054nm)＜Ti4+(0.061nm)]進(jìn)入TiO2形成V-O-Ti 固 溶 體 所 致[14]。圖3 為4 個(gè) 催 化 劑 的Raman 譜圖，由圖可知，4 個(gè)催化劑均在142cm-1、396cm-1、517cm-1和639cm-1出 現(xiàn) 了 歸 屬 于 銳 鈦 礦TiO2的特征峰，這與XRD結(jié)果一致[15]。

水熱處理前后催化劑的織構(gòu)特性通過N2吸脫附儀進(jìn)行了測(cè)定，其結(jié)果如表1所示。VTi和VWTi催化劑的比表面積分別為61.24m2/g 和67.53m2/g，水熱處理后，VTi-A和VWTi-A催化劑的比表面積分別下降至29.56m2/g 和59.15m2/g。同時(shí)，水熱處理后，VTi 和VWTi 催化劑的平均孔徑分別從22.5nm 和18.3nm 增大至44.1nm 和27.4nm。而孔容則從0.33cm3/g 和0.34cm3/g 分別下降至0.21cm3/g 和0.29cm3/g。上述結(jié)果表明，W的存在也可抑制水熱處理過程中催化劑比表面積的下降、孔容的減少和平均孔徑的增大。

圖2 VTi、VTi-A、VWTi和VWTi-A的XRD譜圖

表1 4種催化劑的晶粒尺寸、比表面積、平均孔徑和孔容

圖3 VTi、VTi-A、VWTi和VWTi-A的Raman譜圖

圖4 為VTi、VTi-A、VWTi 和VWTi-A 的TEM圖。從圖4(a)和(c)可知，新鮮態(tài)VTi 和VWTi 催化劑的晶粒主要呈橢圓形和圓形。兩者的粒徑分別分布在10～30nm 和13～31nm 之間。水熱老化后，VTi-A 催化劑的晶粒接近類四方形結(jié)構(gòu)[圖4(b)]，粒徑分布增大到21～42nm，而VWTi-A 的晶粒尺寸和形狀則無明顯變化[圖4(d)]。上述結(jié)果表明水熱老化后，在催化劑晶粒形貌發(fā)生變化過程中，晶粒逐漸發(fā)生團(tuán)聚而使尺寸變大，而鎢的存在可以抑制晶粒的團(tuán)聚。

2.3 催化劑酸性特征和氧化還原性能分析

通過NH3-TPD 實(shí)驗(yàn)可分析W 添加和水熱處理前后催化劑酸性位的變化，圖5 為VTi、VWTi、VTi-A和VWTi-A催化劑的NH3-TPD曲線。如圖所示，所有催化劑在100～500℃內(nèi)均呈現(xiàn)一個(gè)較寬的NH3脫附峰，而這個(gè)寬峰可以分為弱酸位上氨物種的脫附（100～250℃）和中強(qiáng)酸位上氨物種的脫附（300～500℃）[16-17]。由脫附峰強(qiáng)度可知，4 個(gè)催化劑的脫附峰面積從大到小依次為：VWTi＞VTi＞VWTi-A＞VTi-A。這表明VWTi催化劑具有最多的酸性位，且水熱處理后各催化劑的酸性位數(shù)量都明顯減少，而W 的添加可讓酸性位在水熱處理過程中保留更多。眾所周知，SCR脫硝催化劑上酸性位的數(shù)量會(huì)影響還原劑NH3的吸附量，進(jìn)而影響脫硝活性。然而，圖1(a)中4 個(gè)催化劑的高溫脫硝效率變 化 趨 勢(shì) 為VWTi-A＞VWTi＞VTi＞VTi-A，與NH3-TPD 的實(shí)驗(yàn)結(jié)果存在一定差異，這表明酸性位只是影響SCR活性的因素之一。

圖5 VTi、VTi-A、VWTi和VWTi-A的NH3-TPD曲線

圖6 VTi、VTi-A、VWTi和VWTi-A的H2-TPR圖

水熱處理前后催化劑的氧化還原性能可通過H2-TPR 實(shí)驗(yàn)進(jìn)行分析，其結(jié)果如圖6 所示。由圖可知，VTi 催化劑的還原峰位置主要出現(xiàn)在485℃和511℃附近，其分別歸屬為單體態(tài)VOx和聚合態(tài)VOx的還原[18-19]。而VWTi催化劑在523℃和548℃附近出現(xiàn)了兩個(gè)還原峰，其分別歸屬為聚合態(tài)VOx和孤立WOx物種的還原[20]。對(duì)比兩者峰強(qiáng)度可發(fā)現(xiàn)，VWTi 具有更多的聚合態(tài)VOx，這表明W 的添加能促進(jìn)聚合態(tài)VOx的形成，這主要與WOx占據(jù)部分TiO2表面降低VOx分散度有關(guān)。水熱處理后，VTi-A 和VWTi-A 的還原峰均向高溫方向偏移。其中，VTi-A的還原峰位于519℃和636℃，前者可歸屬為聚合態(tài)VOx和V-O-Ti 固溶體的共同還原峰（與XRD 結(jié)果相符），所以其峰面積較VTi 有所增加，后者則歸屬為表面TiO2的還原峰。以上結(jié)果表明水熱處理可使V與Ti形成低活性的固溶體，這也是其脫硝活性降低的因素之一[21]。而VWTi-A 則在570℃、611℃和639℃出現(xiàn)了3個(gè)還原峰，其分別歸屬為聚合態(tài)VOx與臨近WOx物種、孤立WOx和表面TiO2的還原[20-22]。對(duì)比水熱處理前后還原峰的變化規(guī)律可發(fā)現(xiàn)，水熱處理增強(qiáng)V 與Ti 之間的相互作用，使得表面TiO2可在800℃之前被還原，而表面TiO2的歸屬已被Kompio 等[9]采用H2-TPR 和XPS 證明。此外，由于水熱處理后低溫的峰都?xì)w屬為VTi 或V-W 的復(fù)合還原，所以水熱處理過程中聚合態(tài)VOx的數(shù)量變化無法通過H2-TPR 獲得，而其一直被認(rèn)為是主要的SCR活性物種[23]。但通過TPR可確定W 的添加不僅能抑制低活性固溶體的生成，還有利于新鮮樣品中生成更多的聚合態(tài)VOx。

2.4 催化劑表面物種類型及價(jià)態(tài)分析

圖7 VTi、VTi-A、VWTi和VWTi-A的Ti 2p譜圖

催化劑的表面物種類型及其價(jià)態(tài)分布情況可通過X射線光電子能譜儀進(jìn)行測(cè)試分析，其結(jié)果如圖7～圖10所示。圖7為Ti 2p的XPS譜圖，水熱處理前后催化劑的能譜特征峰分別位于458.7～459.2eV（Ti 2p3/2）和464.4～464.9eV（Ti 2p1/2），二者均可歸屬為Ti4+的特征峰結(jié)合能[24]。此外，VWTi中兩個(gè)特征峰的結(jié)合能比VTi 低0.1eV 左右，而水熱處理后，VWTi-A和VTi-A的結(jié)合能比新鮮態(tài)催化劑的低0.3～0.5eV，這說明鎢的存在和水熱處理均可使Ti 2p 的結(jié)合能減小，而引起這種現(xiàn)象的原因可能是催化劑表面VOx、WOx和TiO2的相互作用增強(qiáng)引起電子得失造成的[25]。其中VTi-A兩個(gè)特征峰的結(jié)合能降低最多，這可能與V 進(jìn)入TiO2形成V-O-Ti固溶體增強(qiáng)VOx和TiO2相互作用相關(guān)[26]。圖8 為W 4f 軌道的XPS 譜圖，水熱處理前后W 4f7/2主峰（35.8eV）和W 4f5/2主峰（37.6～37.7eV）的結(jié)合能十分接近，W6+的W 4f7/2主峰和W 4f5/2主峰結(jié)合能分別為35.7eV 和37.5eV，據(jù)此可判斷催化劑中W主要以+6價(jià)存在[25-27]。

圖9為催化劑O 1s軌道的XPS能譜，其中結(jié)合能為530.4eV±0.5eV的特征峰可歸屬為Ti-O中的晶格氧或V-O/W-O 中的晶格氧（Oβ）[28]；而特征峰位于531.9eV±0.2eV 的氧物種則歸屬為吸附氧或羥基氧（Oα）[28]。Oα被認(rèn)為是一種較活潑氧物種，容易在反應(yīng)中提供電子而變成水熱處理后，催化劑中Oα的含量明顯下降（表2），分別從25.28%（VTi）和20.05%（VWTi）降低至12.85%（VTi-A）和11.81%（VWTi-A），這可能與水熱處理過程中的電子得失有關(guān)[12]。

圖8 VWTi和VWTi-A的W 4f譜圖

圖9 VTi、VTi-A、VWTi和VWTi-A的O 1s譜圖

圖10 為催化劑V 2p 軌道的XPS 能譜，結(jié)合能中心位于517.3eV±0.1eV 和516.5eV±0.3eV 的譜峰分別歸屬為V5+和V4+。水熱處理后，VTi-A 和VWTi-A分別在516.1eV和515.5eV出現(xiàn)了一個(gè)新的特征峰，這與文獻(xiàn)報(bào)道的V3+結(jié)合能基本一致[30-31]。本文利用V5+、V4+和V3+的峰面積計(jì)算出了(V4++V3+)/(V5++V4++V3+)的比值，并以此表示低價(jià)釩的相對(duì)含量。如表2所示，水熱處理后，低價(jià)態(tài)釩的含量顯著增加，分別從58.18%（VTi）和62.38%（VWTi）上升至72.68%（VTi-A）和80.85%（VWTi-A），這表明水熱處理能促進(jìn)低價(jià)態(tài)釩含量的增加，而該價(jià)態(tài)釩已被確認(rèn)為SCR的主要活性物種[32]。結(jié)合以上O的XPS結(jié)果可知，Oα減少與低價(jià)釩增加的趨勢(shì)恰好一致，這也說明釩價(jià)態(tài)降低所需的電子基本來源于Oα。對(duì)比(V4++V3+)/(V5++V4++V3+)和Oα/(Oα+Oβ)結(jié)果可知，含鎢樣品的低價(jià)釩數(shù)量相對(duì)較高，且其Oα物種濃度相對(duì)較低，這說明鎢的存在可以促進(jìn)V和O物種之間的電子傳遞，進(jìn)而生產(chǎn)更多的活性V物種[33]。

圖10 VTi、VTi-A、VWTi和VWTi-A的V 2p3/2譜圖

表2 V5+、V4+和V3+的結(jié)合能、V4++V3+的表面濃度比和化學(xué)吸附氧比例

2.5 討論

雖然VTi 和VWTi 的晶型在水熱處理過程中未發(fā)生改變，但其粒徑和平均孔徑都有所增大，從而導(dǎo)致催化劑的比表面積和孔容都降低，其中W 的添加可在一定程度上抑制催化劑的物相結(jié)構(gòu)和織構(gòu)特性變化，進(jìn)而防止V進(jìn)入TiO2骨架生成低活性的V-O-Ti 固溶體。據(jù)NH3-TPD 實(shí)驗(yàn)可知，水熱處理導(dǎo)致催化劑的酸性位顯著降低，而W 的添加不僅能增加新鮮催化劑的酸性位數(shù)量，還能降低水熱處理過程中酸性位的損失率，可保證SCR活性[23]。

由H2-TPR 結(jié)果可知，鎢的添加和水熱處理過程均可促進(jìn)聚合態(tài)VOx的生成。但由于氧化還原峰的歸屬比較復(fù)雜，無法比較水熱處理后聚合態(tài)VOx的含量，因此對(duì)850～1600cm-1區(qū)間的Raman 光譜進(jìn)行了放大分析。其結(jié)果如圖11 所示，其中位于950～980cm-1的拉曼信號(hào)峰可歸屬于聚合態(tài)VOx和表面WOx物種中V O和W O的伸縮振動(dòng)，由于表面WOx的拉曼信號(hào)響應(yīng)值明顯低于表面VOx物種，因此這個(gè)波數(shù)區(qū)間的特征峰均可認(rèn)為是聚合態(tài)VOx的改變引起的[33]。由圖11可知，4個(gè)催化劑的拉曼峰面積從大到小的順序?yàn)閂WTi-A＞VWTi＞VTi＞VTi-A，VWTi-A 在水熱處理和W 的協(xié)同作用下形成了最多的聚合態(tài)VOx，而VTi-A 中聚合態(tài)VOx的含量最少，這可進(jìn)一步確認(rèn)其在H2-TPR中V-O-Ti固溶體還原峰（519℃）的歸屬。

圖11 各催化劑在850～1600cm-1范圍內(nèi)的Raman光譜圖

3 結(jié)論

（1）水熱處理可引起TiO2晶粒團(tuán)聚和晶格結(jié)構(gòu)變化，進(jìn)而導(dǎo)致釩鈦催化劑比表面積、孔容和酸性位數(shù)量降低，其中V2O5/TiO2催化劑還生成了低活性的V-O-Ti 固溶。而鎢的添加可在一定程度上抑制上述過程，同時(shí)可使釩物種熱團(tuán)聚為高活性的多聚態(tài)VOx。

（2）鎢摻雜可增加釩鈦催化劑中酸性、低價(jià)釩（V4++V3+）和多聚態(tài)VOx的數(shù)量，而在水熱處理過程中鎢分別起到電子傳遞和熱穩(wěn)定作用，從而使低價(jià)釩（V4++V3+）數(shù)量和多聚態(tài)VOx數(shù)量進(jìn)一步增多。

（3）酸性位、低價(jià)釩（V4++V3+）和多聚態(tài)VOx數(shù)量是影響釩鈦催化劑活性的主要因素，這也是導(dǎo)致V2O5/TiO2系列催化劑活性相對(duì)較低的主要原因。而V2O5/WO3-TiO2催化劑熱處理后展現(xiàn)出較佳的高溫活性則主要與低價(jià)釩（V4++V3+）和多聚態(tài)VOx數(shù)量增多相關(guān)。