王乃琳 ,王 瀟 ,肖 知
(1.天津正達(dá)科技有限責(zé)任公司,天津 300000;2.中海油天津化工研究設(shè)計院有限公司,天津 300131)
某氯堿企業(yè)將PVC聚合母液水,處理后回用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。在實際運(yùn)行過程中,循環(huán)水系統(tǒng)經(jīng)常出現(xiàn)生物黏泥滋生,設(shè)備腐蝕泄漏等問題。針對該問題,通過水質(zhì)分析,對使用該母液水處理出水為補(bǔ)充水的循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的處理方案進(jìn)行全面優(yōu)化調(diào)整,有效降低換熱設(shè)備泄漏隱患,確保母液水回用率。
PVC母液水主要由離心機(jī)分離出來的水和沖洗過濾器等設(shè)備的廢水構(gòu)成,其成分隨生產(chǎn)不同型號的PVC,所采用的助劑的品種和數(shù)量而不同,主要有:作為分散劑使用的聚乙烯醇(PVA),還含有反應(yīng)過程中殘留的氯乙烯單體、少量其他添加劑(雙酚A、對苯二酚、甲醇)以及這些物質(zhì)反應(yīng)或衰變后的產(chǎn)物[2]。
聚合母液水經(jīng)過兩級好氧生物處理結(jié)合臭氧氧化處理,最后經(jīng)超濾膜過濾處理后,進(jìn)入循環(huán)冷卻水系統(tǒng),達(dá)到去除懸浮物及降解有機(jī)物的目的,處理工藝流程見圖1。
PVC聚合母液水水質(zhì)分析表明,其相較于工業(yè)補(bǔ)水具有高濃度COD(20~90mg/L),低硬度(20~50mg/L)的顯著特征。
圖1 PVC聚合母液水處理工藝流程圖Fig.1 Process flow diagram of PVC polymer mother liquor water treatment
該P(yáng)VC聚合母液水COD總體呈現(xiàn)增長趨勢,從2016年10月均36mg/L增長至2018年3月63mg/L。
聚合PVC母液水處理出水的補(bǔ)入比例由原來的30%上升至90%,回用于循環(huán)水系統(tǒng)后,殘余的溶解性有機(jī)物隨補(bǔ)水進(jìn)入循環(huán)冷卻水系統(tǒng),經(jīng)蒸發(fā)濃縮,與水、空氣、已存在的微生物密切接觸,進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為大量可被微生物利用的營養(yǎng)物質(zhì),導(dǎo)致微生物大量滋生,在已經(jīng)大量增加循環(huán)水系統(tǒng)殺菌劑投加量的情況下,依然無法抵消其負(fù)面影響。
因此形成的生物黏泥,附著在流速較低的設(shè)備金屬表面,導(dǎo)致設(shè)備換熱效率降低,緩蝕阻垢藥劑無法發(fā)揮作用。同時,使一些厭氧微生物得以繁殖而對金屬產(chǎn)生腐蝕,發(fā)生垢下腐蝕,引發(fā)設(shè)備泄漏。
由于PVC聚合母液水的補(bǔ)入,循環(huán)水硬度不斷下降,從200~600mg/L,下降至100~300mg/L。導(dǎo)致循環(huán)冷卻水腐蝕傾向加劇。
針對原來投加氯系氧化性殺菌劑的殺菌方案,主要做兩點優(yōu)化,1)改善其投加位置:將原來的冷卻水系統(tǒng)的冷水池中,改為調(diào)節(jié)池進(jìn)水端;2)改善其投加方式:由于沖擊性投加會造成余氯升高,易導(dǎo)致氯氣報警器失靈,因此變更為連續(xù)投加。
針對原來投加季銨鹽類非氧化性殺菌劑的殺菌及黏泥剝離方案,調(diào)整為新型非氧化性殺菌劑配方,增強(qiáng)其黏泥剝離效果[3]。同濃度同頻次替換原非氧化性殺菌劑,使用2月后系統(tǒng)水池菌藻明顯減少,配合旁濾置換操作,生物粘泥量從4.8mL/m3降至2mL/m3以下(優(yōu)于國標(biāo)3mL/m3的要求)。
由于循環(huán)冷卻水水質(zhì)變化,循環(huán)水硬度水平從 200~800mg/L,下降至 100~300mg/L 水平,因此需要調(diào)整緩蝕阻垢劑,即將原有的緩蝕阻垢配方更換為緩蝕性能更突出的藥劑配方。更換藥劑后,實驗室評估,碳鋼緩蝕速率從0.069mm/a,下降至0.035mm/a。
在不能確保母液水處理出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)的情況下,有必要增加敏感設(shè)備及關(guān)鍵設(shè)備的維護(hù)頻次[4]。在生物黏泥量尚未達(dá)標(biāo)的時期,為避免生物黏泥沉積在關(guān)鍵換熱設(shè)備,現(xiàn)場采取每班排泥(一日三班)的措施。并于設(shè)備檢修時,關(guān)注及檢查防腐涂料的涂敷質(zhì)量及完整程度,確保涂敷完整,避免引發(fā)局部腐蝕。
全面優(yōu)化后,循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)有明顯提高,優(yōu)化前后水質(zhì)對比如表1所示。
表1 循環(huán)冷卻水系統(tǒng)優(yōu)化前后水質(zhì)分析對比表Tab.1 Comparison of water quality analysis before and after optimizing the circulating cooling water system
通過前置循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的氧化殺菌劑投加位置,變更為連續(xù)投加,強(qiáng)化循環(huán)水黏泥剝離效果,強(qiáng)化緩蝕效果,加強(qiáng)關(guān)鍵換熱設(shè)備維護(hù)的有力措施,將循環(huán)水生物黏泥量從4.8 mL/m3調(diào)整至2 mL/m3以下,碳鋼腐蝕速率從0.128mm/a降至0.049mm/a,有效減緩該類系統(tǒng)的設(shè)備換熱效率下降及設(shè)備泄漏隱患。