超高效液相色譜-四級桿/靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜技術(shù)非靶向篩查涪陵地區(qū)有機污染物

許 惠，汪 貞，古 文，周林軍，范德玲，張 志，劉濟寧②

(1.黑龍江大學農(nóng)業(yè)資源與環(huán)境學院，黑龍江 哈爾濱 150000；2.生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學研究所，江蘇 南京 210042)

利用靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜(Orbitrap-HRMS)技術(shù)，通過頻率測量質(zhì)荷比的方式，可以得到超高分辨率碎片離子的精確質(zhì)量[1]，具有在超高分辨率條件下測定環(huán)境污染物精確相對分子質(zhì)量的功能，借助同位素離子的豐度比來推斷有機污染物元素組成，通過一級、二級譜庫的匹配對復雜基質(zhì)中未知組分進行篩選和確證[2]。在國外，四級桿/靜電場軌道阱-質(zhì)譜(Q Orbitrap-MS)的應用主要集中于水樣中某一類化合物的篩查與鑒定[3]，而藥品、個人護理品及食品領(lǐng)域也有所涉及[4]。CASADO等[5]利用液相色譜-Q Orbitrap高分辨率串聯(lián)質(zhì)譜法開發(fā)了一種用于測定地表水樣品中250多種農(nóng)藥殘留的定量方法并進行驗證；MUZ等[6]建立了針對環(huán)境樣品中芳香胺類化合物的液相色譜-高分辨質(zhì)譜非靶向檢測和鑒定方法，并將其成功用于廢水樣品檢測，篩選和鑒定得到幾種新型芳香胺衍生物；HUG等[1]建立了基于液相色譜-高分辨質(zhì)譜(LC-HRMS)逐步識別化合物的篩選程序，通過對廢水樣品的檢測和分析，確定了6種疑似目標物和5種非目標化合物，發(fā)現(xiàn)2種未曾報道的環(huán)境污染物；KNOLHOFF等[7]將液相色譜與高分辨質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)應用于食品安全分析領(lǐng)域，并檢測和識別出食品基質(zhì)中存在的有機污染物。PARK等[8]使用LC-HRMS(QExactive plus Orbitrap)對韓國Yeongsan River中藥品和個人護理產(chǎn)品(PPCPs)進行優(yōu)先排序和定量分析以確定高暴露的PPCPs種類。而在國內(nèi)，Orbitrap高分辨質(zhì)譜技術(shù)主要應用于藥物及毒品的檢測與分析，近年來在水樣及水產(chǎn)品污染物檢測中也有應用。張憲臣等[9]利用超高效液相色譜-四極桿/靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜法(UPLC-Q Orbitrap HRMS)的同時定性定量功能，建立了水產(chǎn)品中25種藥物殘留的檢測方法。

目前國內(nèi)外針對環(huán)境污染物檢測的相關(guān)研究中，UPLC-Q Orbitrap HRMS的應用主要集中于對某一類化合物的定性篩查與定量分析[10]。而該研究借助UPLC-Q Exactive Orbitrap/HRMS+ Compound Discoverer 3.0軟件，對某地區(qū)多種環(huán)境樣本中未知化合物進行有效快速篩查，同時對相對高暴露風險化合物進行定量分析，從而建立環(huán)境中未知化合物的高通量非靶向篩查策略，為有機污染物的識別與定量分析提供了新的技術(shù)方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Ultimate 3000 UPLC system(美國Thermo Fisher公司)；Q-Exactive Focus Orbitrap mass spectrometry(美國Thermo Fisher公司)，配有電噴霧離子源(HESI)；Hypersil Gold C18色譜柱(50 mm × 2.1 mm × 1.9 μm，美國Thermo Fisher公司)；固相萃取裝置(美國Supeco公司)；固相萃取柱Oasis HLB 150 mg/6 mL(美國Waters公司)；固相萃取柱Oasis WAX 150 mg/6 mL(美國Waters公司)；固相萃取柱Oasis WCX 150 mg/6 mL(美國Waters公司)；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(瑞士BUCHI公司)；氮吹濃縮儀(美國Zymark公司)；0.2 μm GHP膜針頭式過濾器(美國Waters公司)；0.45 μm玻璃纖維濾膜(美國Millipore公司)；Milli-Q超純水器(美國Millipore公司)；渦旋混合器(日本LMS公司)；GM-0.33A真空泵(中國津騰公司)。

甲醇、乙腈和乙酸乙酯(德國Merck公司)均為色譜純；氨水和甲酸(上海阿拉丁生化科技股份有限公司)為色譜純；實驗用水為由超純水機(美國Millipore公司)制備的去離子水(電阻率為18.2 MΩ·cm)。

實驗所用14種標準品(純度以質(zhì)量分數(shù)表示)：2-硝基-4-氨基苯酚(5 g，95%)，雙酚B(1 mL，10 mg·mL-1)，二甲戊靈(1 mL，100 μg·mL-1)，茴茚二酮(5 g，95%)，4,4′-二羥基二苯甲烷(1 mL，10 mg·mL-1)，對叔戊基苯酚(1 kg，99%)，4-仲丁基-2,6-二叔丁基苯酚(25 g，98%)，2-叔丁基-4-乙基苯酚(10 g，95%)，克拉屈濱(25 mg，99%)，雌酮(1 g，99%)，雌三醇(1 g，98.5%)，螺內(nèi)酯(1 g，95%)，尼莫地平(1 g，99%)，撲米酮(5 g，99%)，均購自上海百靈威科技有限公司。

1.2 色譜和質(zhì)譜參數(shù)

色譜條件：Hypersil Gold C18色譜柱(50 mm × 2.1 mm ×1.9 μm)；柱溫為40 ℃。正離子模式：流動相A為φ=0.1%甲酸水溶液，流動相B為乙腈；負離子模式：流動相A為φ=0.05%氨水，流動相B為乙腈。梯度洗脫程序：0～2 min，90%A；2～3 min，90%～70%A；3～6 min，70%～50%A；6～9 min，50%～40%A；9～15 min，40%～0%A；15～23 min，0% A；23～23.5 min，0%～90%A；23.5～25 min，90%A。流速均為0.3 mL·min-1；進樣體積為5 μL。

質(zhì)譜條件：電離方式為電噴霧離子源，離子源溫度為375 ℃，離子噴霧電壓為3 500 V，鞘氣流速為40 arb，輔助氣為10 arb，反吹氣為0，S-lens RF 為 50；輔助氣壓：10 arb，噴霧氣和碰撞氣均為氮氣，掃描方式采用 Full MS/ddMS2+Discovery，正離子模式和負離子模式下分別進樣，此模式包含分辨率為70 000 的一級全掃描和數(shù)據(jù)依賴的分辨率為17 500的二級掃描，掃描范圍為100～1 500m/z，一級掃描自動增益控制設(shè)為1.0e6，離子注入時間設(shè)為100 ms；數(shù)據(jù)依賴的二級掃描自動增益控制設(shè)為1.0e5，最大離子注入時間設(shè)為100 ms，隔離窗口設(shè)為3.0m/z，碰撞能量設(shè)為40 eV，Loop count設(shè)為3，動態(tài)排除設(shè)為10.0 s。

1.3 樣品采集

調(diào)查采樣工作于2018年11月開展。根據(jù)涪陵地區(qū)的地形與水文特征，參考《水和廢水監(jiān)測分析方法》(第4版)[11]采樣點布設(shè)原則，共設(shè)置13個水樣采樣點(W1～W13)和5個沉積物采樣點(E1～E5)，其中，沉積物采樣點位置分別對應水樣采樣點W1、W2、W6、W7和W11；此外，布設(shè)6個土壤采樣點(S1～S6)，采樣點分布見圖1。

圖1 采樣點分布

水樣采集：采用5 L采水器采集，每次采樣前用采樣現(xiàn)場的地表水沖洗采水器3～4次，沖洗后使用采水器采集水面以下50 cm水樣1 L于棕色玻璃廣口瓶中。采集的水樣用6 mol·L-1鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至2～4以抑制水樣中細菌的繁殖生長，并在24 h內(nèi)運回實驗室，于2 ℃條件下遮光保存直至實驗分析。土壤樣品：在布點處采集5～20 cm表層土壤，充分混勻后取樣，各采樣點采集1 kg土壤放入鋁箔袋密封遮光保存。沉積物樣品：采用抓斗式采泥器采集，各采樣點采集0.5 kg沉積物，裝入帶蓋不銹鋼鋁盒中低溫保存，在24 h內(nèi)運回實驗室，并于1周內(nèi)完成檢測。

1.4 樣品前處理方法

水樣：將預先用鹽酸調(diào)節(jié)pH=2～4的水樣過0.45 μm孔徑玻璃纖維濾膜，準確量取濾液500 mL，過預先用甲醇活化的Oasis HLB 6cc小柱，上樣速度約為5 mL·min-1。上樣后，用10 mL超純水淋洗HLB小柱，并在負壓條件下抽真空30 min使其干燥，用10.0 mL甲醇洗脫，洗脫液經(jīng)氮氣吹至近干，然后用甲醇定容到1 mL，渦旋振蕩1 min，待UPLC-HRMS分析。

土壤樣品：取出研磨至粉末狀的干燥土壤5.0 g，分別用25 mL乙腈超聲提取2次，每次15 min，合并2次提取液后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，氮氣吹干后用1 mL甲醇溶解，渦旋振蕩1 min，過0.22 μm有機濾膜后待UPLC-HRMS分析。

沉積物樣品：將沉積物樣品冷凍干燥后取出研磨至粉末狀，稱取5.0 g粉末狀樣品，之后的處理方法同土壤樣品。

1.5 環(huán)境樣品中有機污染物非靶向篩查分析策略

非靶向篩查分析策略分為樣品中潛在污染物的定性篩查和對暴露風險高的若干種污染物進行定量分析2個階段。

階段1分4步完成：(1)潛在有機污染物全掃描原始數(shù)據(jù)的獲得。包括利用Oasis HLB 150 mg/6 mL固相萃取柱對潛在有機污染物進行提取，利用UPLC-HRMS對樣品進行full scan + data dependence MS2 模式掃描。(2)全掃描源數(shù)據(jù)的解析。利用Compound Discoverer 3.0軟件(美國Thermo Fisher公司)對原始數(shù)據(jù)進行解析。解析結(jié)果經(jīng)人工二次整理和篩選后，獲得潛在污染物列表。(3)根據(jù)污染物最大峰面積、檢出頻率和mzCloud匹配打分對列表中化合物進行初步暴露性評估賦分。(4)基于污染物種類將列表中化合物進行分類，并根據(jù)各類化合物的總峰面積制作污染物濃度分布圖以研究污染來源及分布情況。

階段2分2步完成：(1)選擇前述列表中暴露風險高的污染物，采用外標法定量分析。(2)基于定量結(jié)果對污染物種類、來源和污染程度進行分析，驗證方法的可靠性。

2 結(jié)果與分析

2.1 Compound Discoverer非靶向篩查結(jié)果

采用Compound Discoverer 3.0軟件進行非靶向篩查。基于MS/MS相似性搜索算法，從在線mzCloud數(shù)據(jù)庫(包含8 450種化合物2 913 613 張譜圖)中獲得最相似的譜圖，從而獲得相應的碎片結(jié)構(gòu)信息，結(jié)合結(jié)構(gòu)相似性算法，對候選化合物進行智能排序打分。按照一級母離子質(zhì)量數(shù)偏差小于5×10-6、保留時間偏差小于0.2 min、同位素匹配閾值在30%范圍內(nèi)的要求查找類似物，按峰面積大于1×105且配對分數(shù)(score)大于85的要求進行篩查。

結(jié)合Compound Discoverer 3.0軟件匹配結(jié)果、相對峰面積和檢出率，涪陵地區(qū)環(huán)境樣品中共初步篩選出137種污染物。137種污染物包含55種塑料添加劑(鄰苯二甲酸酯類、雙酚類等)、44種PPCPs(處方藥和非處方藥、獸藥等)和38種農(nóng)藥(苯胺類除草劑、三唑類殺菌劑等)，分別占所有污染物種類的40.15%、32.12%和27.74%。

檢出頻率能夠反映某一有機污染物的分布情況，檢出濃度代表某一有機污染物的污染水平，根據(jù)Compound Discoverer 3.0軟件匹配結(jié)果得分確定化合物具體的物質(zhì)結(jié)構(gòu)信息，進而結(jié)合統(tǒng)計學分析，將最大峰面積大于1×108的有機污染物賦值100分，大于1×107則賦值90分，分值依次按數(shù)量級遞減而遞減，分別將軟件匹配結(jié)果、檢出頻率和相對峰面積各賦值100分[8]，總分300分。得分排序結(jié)果見表1。

表1 14種高暴露風險有機污染物賦分情況匯總

Table 1 Summary of the 14 high-exposure risk organic matter pollutants

序號CAS相對分子質(zhì)量分子式物質(zhì)名稱類別檢出率/%CD賦分1)峰面積賦分總分1119-34-6153.030 57C6H6N2O32-硝基-4-氨基苯酚PPCPs(醫(yī)藥中間體)7999.5100279277-40-7241.123 40C16H18O2雙酚B塑料添加劑9695.2100291340487-42-1280.130 28C13H19N3O4二甲戊靈農(nóng)藥 8895.71002844117-37-3253.085 92C16H12O3茴茚二酮PPCPs(醫(yī)藥中間體)8399.71002835620-92-8199.076 45C13H12O24,4′-二羥基二苯甲烷塑料添加劑8399.2100282680-46-6163.112 84C11H16O對叔戊基苯酚PPCPs(醫(yī)藥中間體)8396.5100280717540-75-9261.222 39C18H30O4-仲丁基-2,6-二叔丁基苯酚PPCPs(醫(yī)藥中間體)7199.2100270896-70-8177.128 49C12H18O2-叔丁基-4-乙基苯酚PPCPs(醫(yī)藥中間體)6796.210026394291-63-8284.055 59C10H12ClN5O3克拉屈濱PPCPs(藥物類)6399.21002621053-16-7269.154 70C18H22O2雌酮PPCPs(藥物類)6099.81002601150-27-1287.165 27C18H24O3雌三醇PPCPs(藥物類)7890.81002691252-01-7417.209 41C24H32O4S螺內(nèi)酯PPCPs(藥物類)7099.01002691366085-59-4419.181 28C21H26N2O7尼莫地平PPCPs(藥物類)7890.310026814125-33-7217.098 25C12H14N2O2撲米酮PPCPs(藥物類)6399.5100263

1)指Compound Discoverer 3.0軟件賦分。

由表1可知，雙酚B、二甲戊靈、茴茚二酮、4,4′-二羥基二苯甲烷和對叔戊基苯酚總分≥280分，2-硝基-4-氨基苯酚、4-仲丁基-2,6-二叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-乙基苯酚、克拉屈濱、雌酮、雌三醇、螺內(nèi)酯、尼莫地平和撲米酮總分均在260分以上，這14種污染物是定性結(jié)果準確、潛在暴露風險相對較高的主要污染物。因此，對這14種污染物進行外標法定量并分析其可能來源。

2.2 涪陵地區(qū)環(huán)境樣品中有機污染物的種類及源解析

137種污染物主要分為PPCPs、農(nóng)藥、塑料添加劑3類。根據(jù)水樣中不同污染物在不同點位檢出水平的對比分析(圖2)可知，農(nóng)藥污染主要覆蓋在長江段W9、W10、W11和W12區(qū)域，W11點位農(nóng)藥檢出水平最高，其他點位均有少量檢出，總體上從上游到下游呈下降趨勢，農(nóng)藥的污染來源可能是由于周圍農(nóng)田施用所致。W2、W8、W9、W11和W12處PPCPs檢出水平較高，其中，W8處檢出水平達到最大值，W8～W11區(qū)域周圍人口密集是PPCPs檢出水平較高的可能原因。而涪陵化工園區(qū)內(nèi)食品加工包裝、醫(yī)藥、電子和化工行業(yè)的聚集是水樣中塑料添加劑普遍檢出的主要原因。在烏江涪陵段主要污染物為塑料添加劑，并且檢出水平呈從上游隨水流方向下降趨勢，長江和烏江交匯處W7點位污染物檢出水平較低。

圖2 水樣中檢出物質(zhì)的分布特征

對于土壤和沉積物樣品，PPCPs檢出水平較低，主要污染物為農(nóng)藥和塑料添加劑(圖3)。在S1～S6點位農(nóng)藥檢出水平普遍較高，與水樣中農(nóng)藥檢出規(guī)律相似，很可能是周圍農(nóng)田施藥所致。在烏江附近白濤化工園區(qū)S4、S5和S6點位，土壤中塑料添加劑檢出水平也較高，說明化工加工產(chǎn)業(yè)是塑料添加劑類污染物的主要來源。對于沉積物樣品中塑料添加劑，從烏江上游隨著水流方向呈明顯下降趨勢。

S1～S6為土壤采樣點，E1～E5為沉積物采樣點。

2.3 涪陵地區(qū)高暴露有機污染物濃度水平及源解析

基于匹配程度、相對峰面積和檢出率綜合排序，對總分≥260分的14種化合物(水樣12種，土壤和沉積物8種，6種重復)進行定量分析，并驗證化合物結(jié)構(gòu)，結(jié)果表明譜庫匹配分析結(jié)果正確。

2.3.1水樣中有機污染物濃度水平及源解析

根據(jù)水樣中各有機污染物的檢出率、檢出濃度和Compound Discoverer 3.0軟件得分情況，選取2-硝基-4-氨基苯酚(A)、雙酚B(B)、二甲戊靈(C)、茴茚二酮(D)、4,4′-二羥基二苯甲烷(E)、對叔戊基苯酚(F)、克拉屈濱(G)、雌酮(H)、雌三醇(I)、螺內(nèi)酯(J)、尼莫地平(K)和撲米酮(L)12種有機污染物進行定量分析。

3類有機污染物在涪陵地區(qū)的分布呈現(xiàn)明顯規(guī)律性。除撲米酮外，其余11種污染物在13個采樣點分布水平的總體趨勢基本一致。12種有機污染物包括9種PPCPs(茴茚二酮、克拉屈濱、雌酮、雌三醇、螺內(nèi)酯、尼莫地平、撲米酮、2-硝基-4-氨基苯酚和對叔戊基苯酚)、2種塑料添加劑(雙酚B和4,4′-二羥基二苯甲烷)和1種農(nóng)藥(二甲戊靈)。圖4顯示，PPCPs類污染物質(zhì)量濃度范圍為9.11～67.61 ng·L-1，其中，克拉屈濱、雌三醇和螺內(nèi)酯質(zhì)量濃度較高，分別為67.61、32.98和26.96 ng·L-1，并且在W8、W9、W11、W12這4個采樣點的平均濃度明顯高于其他采樣點，與篩查分析結(jié)果基本一致。農(nóng)藥類污染物僅對二甲戊靈進行定量分析，檢測質(zhì)量濃度范圍為42～286 ng·L-1，檢出率為88%，但質(zhì)量濃度平均值達到118.08 ng·L-1，已超過歐盟規(guī)定的水環(huán)境中單個農(nóng)藥的最低限值(0.1 μg·L-1)[5]。2種塑料添加劑(雙酚B和4,4′-二羥基二苯甲烷)質(zhì)量濃度平均值相對較低，分別為14.18和12.98 ng·L-1，檢出率分別為98%和86%，各個采樣點濃度水平相差不大。撲米酮僅在W10和W11樣點呈高水平分布，檢測質(zhì)量濃度分別為118.7和117.3 ng·L-1，但檢出率僅為16.67%，其余采樣點均無檢出，呈點源污染特性。

2.3.2土壤和沉積物樣品中有機污染物含量水平及源解析

與水樣的賦分規(guī)則相同，選取土壤和沉積物樣品中8種有機污染物進行定量分析，其中6種與水樣相同。8種有機污染物〔2-硝基-4-氨基苯酚(A)、雙酚B(B)、二甲戊靈(C)、茴茚二酮(D)、4,4′-二羥基二苯甲烷(E)、對叔戊基苯酚(F)、4-仲丁基-2,6-二叔丁基苯酚(M)和2-叔丁基-4-乙基苯酚(N)〕包括5種PPCPs、2種塑料添加劑和農(nóng)藥二甲戊靈。其中，土壤中PPCPs類污染物質(zhì)量分數(shù)范圍為ND～3.6 ng·g-1，沉積物中質(zhì)量分數(shù)范圍為ND～2.5 ng·g-1，各個采樣點的含量差異不大。農(nóng)藥類污染物分布特征與水樣相似，但二甲戊靈含量水平遠高于其他污染物，土壤中最大值為30.9 ng·g-1，平均值為22.15 ng·g-1；沉積物中最大值為27 ng·g-1，平均值為16.88 ng·g-1，應是農(nóng)藥施用所致。2種塑料添加劑(雙酚B和4,4′-二羥基二苯甲烷)的分布趨勢與篩查分析結(jié)果基本一致，在S2處為最大值，SE1、SE2處也呈高濃度分布，土壤中質(zhì)量分數(shù)范圍為ND～1.8 ng·g-1，沉積物中質(zhì)量分數(shù)范圍為0.4～1.2 ng·g-1，平均值分別為0.79和0.8 ng·g-1，檢出率分別為80%和94%(圖5)。

A為 2-硝基-4-氨基苯酚，B為雙酚B，C為二甲戊靈，D為茴茚二酮，E 為4,4′-二羥基二苯甲烷，F(xiàn)為對叔戊基苯酚，G為克拉屈濱，H為雌酮，I為雌三醇，J為螺內(nèi)酯，K為尼莫地平，L為撲米酮。

A為 2-硝基-4-氨基苯酚，B為雙酚B，C為二甲戊靈，D為茴茚二酮，E 為4,4′-二羥基二苯甲烷，F(xiàn)為對叔戊基苯酚，M為 4-仲丁基-2,6-二叔丁基苯酚，N 為2-叔丁基-4-乙基苯酚。S1～S6為土壤采樣點，E1～E5為沉積物采樣點。

3 討論

筆者研究發(fā)現(xiàn)，PPCPs、農(nóng)藥、塑料添加劑這3類有機污染物在水環(huán)境中普遍被檢測到。涪陵地區(qū)處于長江與烏江交匯處，屬于長江上游地區(qū)。水環(huán)境、土壤和沉積物中共檢測出55種塑料添加劑、44種PPCPs和38種農(nóng)藥，分別占所有有機污染物的40.15%、32.12%和27.74%，其中，鄰苯二甲酸酯類是塑料添加劑中主要污染物類別，這與許艷秋[12]對同屬長江上游的嘉陵江中主要污染物的篩查及分類結(jié)果相似。但根據(jù)檢出頻率、峰面積綜合賦分排序篩選后得到的14種高暴露風險污染物中，PPCPs占很大比例。高暴露水平的9種PPCPs質(zhì)量濃度范圍為ND～118.7 ng·L-1，其中，克拉屈濱和雌三醇質(zhì)量濃度尤其高，平均值分別為67.61和32.98 ng·L-1，檢出率分別為99.2%和99.0%。國外報道巴西某水庫中檢測到6種PPCPs，質(zhì)量濃度范圍為ND～1 192.39 μg·L-1，平均值為170.87 μg·L-1，檢出頻率為100%[13]。李鐘瑜[14]對上海市2條河流水樣的檢測結(jié)果顯示，6種PPCPs質(zhì)量濃度檢出范圍為6.56～302 ng·L-1。劉娜等[15]對太湖流域的檢測分析顯示，太湖水體中定性檢出PPCPs類化合物33種，其中，17種在定量檢出限以上，質(zhì)量濃度范圍為 0.03～25.77 ng·L-1?？梢钥闯觯M管同屬于長江流域，不同地區(qū)PPCPs濃度水平差距較大。筆者研究中水體中塑料添加劑質(zhì)量濃度范圍為5.6～36.9 ng·L-1。

由圖4～5可知，在不同采樣點，塑料添加劑濃度差異不大，這可能取決于當?shù)氐乃w排放量和河流的稀釋作用[16]，更主要的是由于涪陵地區(qū)地處長江與烏江交匯處，各個采樣點附近的地理環(huán)境和社會環(huán)境相似，這也在一定程度上導致塑料添加劑類污染物基本處于同一水平。郭志順等[17]對重慶三峽庫區(qū)蓄水后水體中增塑劑質(zhì)量濃度的檢測分析結(jié)果為≤0.957 μg·L-1。太湖入湖河流和出湖河流中增塑劑質(zhì)量濃度分別為222.6～2 934.2和340.1～1 529.2 ng·L-1[16]。相比較而言，涪陵地區(qū)兩江水體中塑料添加劑濃度水平較低，這應與兩江流量大而稀釋作用強、人口密集度相對較低且人類活動相對較弱有關(guān)。對于苯胺類除草劑二甲戊靈，在水體、土壤和沉積物中平均濃度分別為118.08 ng·L-1、22.15 ng·g-1和16.88 ng·g-1，應為當?shù)剞r(nóng)業(yè)生產(chǎn)施藥所致。

4 結(jié)論

目前在環(huán)境有機污染物分析方面，研究者通常采用針對某一類目標物的分析方法。建立針對特定區(qū)域的高效快速的未知物非靶向篩查策略，對于全面分析研究環(huán)境污染狀況具有重要參考價值。該文采用UPLC-Q Orbitrap HRMS對環(huán)境中弱極性至極性有機污染物開展非靶向篩查，涪陵地區(qū)環(huán)境樣品中初步篩查發(fā)現(xiàn)137種有機污染物；選取相對豐度和檢出率較高的14種污染物采用外標法進行定量分析，取得了滿意結(jié)果。

從該研究的定性篩查分析結(jié)果中可以看出，篩選得到的污染物主要為弱極性至極性類化合物，未發(fā)現(xiàn)非極性類化合物。對于環(huán)境樣品中非極性污染物的非靶向篩查，尚需進行更深入的研究。