關(guān)于AOD 還原過程和一種判斷還原效果方法的探討

龐文堅(jiān)，匡海浪，肖 壯，周 濤

（北部灣新材料有限公司，廣西 北海 536000）

1 AOD還原現(xiàn)狀概述

（1）還原時(shí)間基本不充足、存在不少爐次因省時(shí)間而縮短還原時(shí)間的情況，還原時(shí)間不夠，還原不充分，脫氧、去除雜質(zhì)不徹底，導(dǎo)致的還原成分偏差大，補(bǔ)加料合金消耗多以及后續(xù)的一些質(zhì)量問題。

（2）對(duì)還原的任務(wù)認(rèn)識(shí)不足，還原料加入量計(jì)算不夠準(zhǔn)確，有些爐次還原回來沒硅，部分金屬氧化物未還原回來，留在渣中倒出到渣盤導(dǎo)致合金的浪費(fèi)。

（3）如何依據(jù)還原回來的渣色渣性判斷爐內(nèi)還原情況能力欠缺，對(duì)還原性差的渣子、無硅的渣子、渣子流動(dòng)性不好的渣子判斷不好。

2 研究AOD 還原的意義

（1）確保AOD 還原充分，還原成分準(zhǔn)確，提高合金收得率，降低不必要的消耗。

（2）還原期盡量多去除雜質(zhì)，提高鋼水質(zhì)量。

（3）認(rèn)識(shí)還原渣，根據(jù)還原渣性渣色估測(cè)鋼水中硅、硫的含量，及時(shí)調(diào)整，縮短冶煉時(shí)間。

3 AOD還原的任務(wù)

（1）調(diào)整鋼液合金成分，保證成品鋼中所有元素含量都符合鋼種要求。

（2）調(diào)整爐渣成份，使?fàn)t渣堿度合適，流動(dòng)性良好，具有較好還原性，把渣中金屬氧化物充分還原回來。

（3）除去鋼水中磷、硫等非金屬雜質(zhì)，充分脫氧和去除氧化物雜夾。

（4）根據(jù)需要調(diào)整好鋼水溫度。

這些任務(wù)間有著緊密聯(lián)系，脫氧是核心，溫度是條件，造渣是保證。

4 AOD還原原理

4.1 金屬氧化物的還原反應(yīng)

AOD 氧化期結(jié)束后，爐渣中包含較多的金屬氧化物，主要包括Cr2O3、MnO、FeO 等，需要加入還原劑進(jìn)行還原。AOD 還原劑主要是硅鐵或者硅錳合金。涉及的反應(yīng)方程式如下[1]。

4.2 還原溫度控制

還原溫度的控制基本決定了出鋼溫度。根據(jù)鋼種對(duì)溫度的不同要求，要在還原期調(diào)整好還原溫度。還原溫度主要受氧化期終點(diǎn)溫度、還原期冷料加入量影響，綜合考慮這兩方面因素，計(jì)算還原溫度不達(dá)到要求的要在還原前燒硅升溫。還原溫度計(jì)算公式。

T——還原終點(diǎn)溫度。

T1-——氧化終點(diǎn)溫度。

T2-——燒硅升溫溫度。

T3-——還原料降溫溫度。

T4-——冷卻氣降溫和熔池散熱熱量損失。

燒硅升溫溫度計(jì)算:查詢資料得每氧化1%硅熔池升溫約343℃[2]，舉例以75 噸目標(biāo)鋼水量按75m3/min 流量供氧，氧氣利用率92%，以此計(jì)算AOD 爐送氧1 分鐘的溫升。

氧氣質(zhì)量M=1.429*75*0.92=98.601kg。

燒硅反應(yīng)方程式：Si(s)+O2=SiO2。

一分鐘氧氣消耗硅：98.60/32*28=86.27kg。

換算成硅鐵：86.27/0.75=115.03kg。

每分鐘升溫：86.27/75000*343*100=39.45℃。

冷料降溫計(jì)算：通過計(jì)算冷料固體狀態(tài)的升溫比熱容和升溫?cái)?shù)，熔化熱耗以及液體狀態(tài)的比熱容和升溫?cái)?shù)，可以大致算出各冷料加入熔池的降溫經(jīng)驗(yàn)值，見表1。

每爐加入合金料約8 噸，螢石1.5 噸。

熔池降溫?cái)?shù)：T3=8*16+1.5*22=161℃。

冷卻氣攪拌7 分鐘降溫和散熱綜合經(jīng)驗(yàn)值為4.5℃/min。

氧化終點(diǎn)溫度1680℃，送氧氣3 分鐘。

綜上，計(jì)算75 噸目標(biāo)鋼水量，以75m3/min 氧流量燒硅升溫，加入9.5 噸還原冷料還原7 分鐘，則還原終點(diǎn)熔池溫度理論值：T=1680+39.45*3-161-31.5=1605.85℃。

表1 加入1%冷卻劑時(shí)降溫經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)

圖1 鋼水中硅含量與渣中Cr203 含量的關(guān)系

圖2 堿度與渣中Mn0 含量的關(guān)系

表2 某鋼廠200 系主要元素含量表

4.3 硅鐵消耗計(jì)算

充分認(rèn)識(shí)硅鐵在還原期的作用，才能明白硅鐵應(yīng)該加入多少量。硅鐵在還原期的主要作用有三方面：升溫、還原、合金化。

4.3.1 升溫

冶煉200 系列鋼種，在還原期加入了大量的還原料，還原溫度不足，必須燒硅升溫。升溫的時(shí)間根據(jù)實(shí)際溫度要求控制，按照燒硅升溫方法可算出升溫耗損的硅鐵量。依然以75m3/min 流量供氧三分鐘計(jì)算消耗硅鐵量：m=1.429*75*0.92*3/32*28/0.75=345.1kg。

4.3.2 還原

AOD 渣中主要氧化物有Cr2O3、MnO、FeO,而其中Cr2O3占絕大部分。計(jì)算出還原鉻所需要的硅鐵量，基本上就可以確認(rèn)還原所需要的總量。AOD 鉻的收得率基本在96%左右，根據(jù)碳樣的鉻含量和加入的鉻總量，可估算出被氧化的鉻的質(zhì)量，根據(jù)反應(yīng)方程式（1）即可算出還原鉻所需要硅的量。被氧化的鉻的質(zhì)量有兩種計(jì)算方法：①被氧化的鉻質(zhì)量=鐵水中鉻的質(zhì)量+高碳鉻鐵的鉻質(zhì)量-氧化終點(diǎn)的鉻質(zhì)量；鐵水中鉻的質(zhì)量和高碳鉻鐵的鉻質(zhì)量都可以直接計(jì)算，氧化終點(diǎn)鉻的質(zhì)量需要根據(jù)碳樣的鉻含量進(jìn)行估算。②經(jīng)驗(yàn)公式：被氧化的鉻質(zhì)量=(理論鉻含量-碳樣鉻含量)*理論鋼水量；以75 噸目標(biāo)鋼水量冶煉J1 鋼種舉例：鐵水兌入59 噸，鐵水含鉻3.5%，加入高鉻15.5 噸（鉻含量55%），碳樣鉻13.0%、錳0.4%。加入還原料9 噸（硅錳、電解錳）合金化后理論計(jì)算鋼水量78 噸，則還原前的鋼水量可按理論鋼水量的83%計(jì)算（因?yàn)檠趸某潭群透鳡t次噴濺不同，還原前的鋼水量也不一樣，83%是經(jīng)驗(yàn)值，對(duì)絕多數(shù)爐次較準(zhǔn)確），即78*0.83=64.74 噸。

（1）理論被氧化的鉻=59000*0.035+15500*0.55-64740*0.13=2173.8kg。

鉻收得率按96%計(jì)算，減去總量的4%。

即（59000*0.035+15500*0.55）*0.04%=423.6kg。

需要還原的鉻：2173.8-423.6=1750.2kg。

需要的硅：84*1750.2/208=707kg。

換算成硅鐵：707/0.75=942kg。

（2）被氧化的鉻=（15.2-13）*0.01*78000=1716kg。

需要的硅：84*1716/208=693kg。

換算硅鐵：693/0.75=924kg。

比較兩種算法結(jié)果基本相近，但方法B 過程計(jì)算較快速。

同理可算出被氧化的錳的質(zhì)量和還原錳需要的硅：（59000*0.008-64740*0.004）*28/110=54kg。

則還原MnO 所需要的硅鐵為72kg；氧化亞鐵等其他氧化物的量根據(jù)經(jīng)驗(yàn)值耗費(fèi)200kg 硅鐵即可（300 系鋼種可同理推算）。

4.3.3 合金化

根據(jù)終端成份對(duì)硅含量的要求計(jì)算。J1 硅含量0.27-0.6%，按0.35%計(jì)算：75000*0.0035=262.5kg，換算成硅鐵：262.5/0.75=350kg。

綜合需要硅鐵總量：345+942+72+200+350=1809kg，換算成高硅硅錳（28%）4846kg。

還原回來的硅到底需要有多少，才能保證還原充分，查閱相關(guān)資料，沒有一個(gè)統(tǒng)一的說法。于是統(tǒng)計(jì)了大量的還原樣以及還原渣數(shù)據(jù)分析，得出如下圖1、圖2 的數(shù)據(jù)。

從圖中數(shù)據(jù)可以看出隨著鋼水中硅含量的提高，渣中Cr2O3的含量相應(yīng)減少；渣中MnO 含量隨堿度變化明顯，堿度越低，其含量越高。綜合數(shù)據(jù)分析，鋼水中硅含量應(yīng)保證大于0.20%，堿度大于1.80，方可保證渣中氧化物的充分還原。圖3 為常見硅低于0.2%的還原渣狀態(tài)。

圖3 常見鋼水硅低于0.2%的還原渣

4.4 還原期脫硫的反應(yīng)機(jī)理

煉鋼過程中，硫等元素的反應(yīng)主要在熔渣與金屬液間進(jìn)行。鋼中的硫主要來自鐵水、廢鋼、鐵合金、造渣劑（如石灰、鐵礦石等。硫在渣中以的形式存在。鋼中常含有大量的合金元素，如Mn、Si、Al、Ti 等。通常只有少量的硫固溶于鋼中，大部分則存在于夾雜物中。

在酸性渣中幾乎沒有自由的離子，因此，酸性渣脫硫作用很??；而堿性渣則不同，具有較強(qiáng)的脫硫能力。影響鋼渣間脫硫的因素主要有熔渣成分、鋼液成分和熔池溫度等，具體如下。

（1）熔池溫度。鋼渣間的脫硫反應(yīng)屬于吸熱反應(yīng)，吸熱在108.2 kJ/mol ～128 kJ/mol 之間，溫度升高，反應(yīng)的平衡常數(shù)和硫的分配系數(shù)增加，有利于脫硫。另外，升高溫度還可加速石灰的溶解和提高渣的流動(dòng)性，可提高脫硫速度。因此，高溫有利于脫硫反應(yīng)進(jìn)行。

（2）爐渣堿度。堿度提高，可提高爐渣中(CaO)或的活度，這有利于提高硫分配比。但提高堿度時(shí)，應(yīng)注意保持爐渣良好的流動(dòng)性。

（3）渣量。增大渣量，可使鋼水中的硫含量降低。

4.5 脫氧

脫氧是指向煉鋼熔池或鋼水中加人脫氧劑進(jìn)行脫氧反應(yīng)，脫氧產(chǎn)物進(jìn)人渣中或成為氣相排出。常用脫氧元素有Mn、Si、Al、Mn 和Si，常以鐵合金的形式作脫氧劑。

在煉鋼實(shí)踐中，脫氧與合金化一般幾乎同時(shí)進(jìn)行。加人鋼中的脫氧劑，一部分消耗于鋼的脫氧，轉(zhuǎn)化為脫氧產(chǎn)物排出鋼液；另一部分則被鋼液吸收，起合金化作用。而加入鋼中的大多數(shù)合金元素，因其與氧的親和力比鐵強(qiáng)，也必然起一定的脫氧作用。因此，有時(shí)不可能把脫氧與合金化操作截然分開，而是二者聯(lián)系緊密。合金化操作的關(guān)鍵問題是合金化元素的加入次序，一般的原則是。

（1）脫氧元素先加，合金化元素后加。

（2）脫氧能力比較強(qiáng)而且比較貴重的合金，應(yīng)在鋼水脫氧良好的情況下加人。

（3）熔點(diǎn)高、不易氧化的元素，可加在爐內(nèi)。根據(jù)以上原則，為使合金化元素?fù)p失少、收得率高，合金加入次序應(yīng)根據(jù)合金元素對(duì)氧的親和力決定。Ni、Cu、Mo、Co 等元素與氧的親和力低，可隨爐料一起加人或在冶煉過程中加入；而Mn、Cr、Si、Ti、Al等與氧的親和力較強(qiáng)或很強(qiáng)，推后加入。

5 通過還原渣性渣色估測(cè)還原是否充分的途徑探討

還原期其實(shí)就是鋼水激烈攪拌的過程，鋼液攪拌使鋼液成分和溫度均勻化并促進(jìn)冶金反應(yīng)。還原期的一個(gè)重要任務(wù)就是把渣中的金屬氧化物還原回來，把鋼中的雜質(zhì)盡量除去。而還原得充分與否，與還原渣有重大關(guān)系。

5.1 熔渣的粉化機(jī)理

AOD 不銹鋼渣具有溫度高、堿度高、冷卻過程相變復(fù)雜以及易粉化等特點(diǎn)。AOD 精煉造渣材料主要是石灰、白云石；還原期加入硅鐵、硅錳合金等進(jìn)行還原，螢石球化渣。

粉化反應(yīng)方程式如下：

反應(yīng)（5）為主反應(yīng)，反應(yīng)（6）為次反應(yīng),3CaO?SiO2僅存在于1250℃～1900℃之間，隨著溫度降低發(fā)生反應(yīng)（7），故冷卻后的不銹鋼渣主要以2CaO?SiO2和和游離CaO 形式存在。并且隨著鋼渣的冷卻，渣中2CaO?SiO2將發(fā)生圖4 所示相變，且由于最終相的密度值為2.97，而相的密為3.31；所以，在發(fā)生向轉(zhuǎn)變過程中，伴隨著發(fā)生體積膨脹，體積增加約14%，這就是導(dǎo)致AOD 不銹鋼渣冷卻過程中粉化的主要原因。低堿度渣中的CaO 和SiO2主要以3CaO?2SiO2相和CaO?SiO2相存在，不存在2CaO?SiO2相，也就不會(huì)發(fā)生了向轉(zhuǎn)變，鋼渣未發(fā)生粉化。

圖4 不銹鋼渣中2Ca0·Si02 隨溫度降低發(fā)生相變的過程[4]

5.2 渣色

爐渣的氧化性、還原性，取決于(αFeO)的高低。

當(dāng)w（FeO+MnO）<1%還原充分，有利于反應(yīng)進(jìn)行，也是脫氧、脫硫的前提。硫的分配比與渣中w（FeO+MnO）成反比關(guān)系。w（FeO+MnO）含量越高，硫分配比越低，脫硫越難。爐渣的顏色分黑、灰、綠、白。從黑到白渣子還原性逐漸增強(qiáng)。

黑渣——w（FeO+MnO）>2%,渣的氧化性很強(qiáng)，不具備還原性，需進(jìn)行強(qiáng)烈的還原脫氧。調(diào)整方向，提高爐溫和堿度，保持渣子良好流動(dòng)性，降低氬氣，避免鋼水裸露。

灰渣——w（FeO+MnO）處在1%-2%之間，渣的氧化性較弱，但還需要進(jìn)一步還原。

綠渣——還原性較好，但綠渣中Cr2O3尚有較多。

白渣——渣中w（FeO+MnO）<1%，渣的顏色呈白色是煉鋼常造的一種堿性渣。好的白渣均勻地粘在樣勺上3mm～5mm厚，冷卻后變粉末。白渣下鋼種的氧向渣中擴(kuò)散減少鋼中氧含量，白渣形成時(shí)間快，有良好的脫氧脫硫能力，白渣有利于與鋼水分離而上浮，減少鋼水污染。

5.3 渣子形狀

玻璃狀落片，表明渣子SiO2、MnO 含量高；渣面平滑，則厚度適中，渣況良好；渣面粗糙不平，那么石灰量過大，有未熔化顆粒。

5.4 通過還原渣性渣色估測(cè)還原是否充分的一種途徑

AOD 還原是否充分，就是對(duì)渣中氧化物含量的判斷，而渣中氧化物含量的多少主要受鋼水中硅含量和堿度影響，S 含量間接體現(xiàn)了堿度。因而，可以通過還原渣判斷硅含量、S 含量，推算出堿度大概范圍，從而判斷還原充分與否。

AOD 還原好后倒?fàn)t出渣取樣，取樣瓢上會(huì)沾有還原渣?，F(xiàn)場(chǎng)收集了大量樣瓢上渣子的樣本，總結(jié)了如下一種判斷還原是否充分的辦法。

（1）首先觀察樣瓢上沾的還原渣，操作工在操作室就可以較清楚看到樣瓢上的渣子形態(tài)。初步判斷此爐鋼水S 含量和硅含量，推斷堿度。判斷方法參考圖3、圖5；此步驟主要判斷S 的大致范圍，即S>0.02%、S 在0.01%～0.02%之間以及S<0.01%和硅含量大于等于0.2%的情況。

（2）從還原渣的粉化情況推測(cè)鋼水S 含量和堿度。判斷方法參考還原渣S含量比色卡以及堿度與S含量關(guān)系圖，見圖7、圖8；此步驟等渣子粉化后參照比色卡判斷具體S 含量。

（3）通過上面2 步判斷出硅含量大于0.2%、S 小于0.01%，則可初步得出結(jié)論：此次還原具備良好的化學(xué)還原條件。此時(shí)還要考慮還原期渣子的流動(dòng)性，也即是渣稀渣稠情況，只有在渣子流動(dòng)性良好的前提下，才能滿足AOD 還原的動(dòng)力學(xué)條件，攪拌到位，還原充分。判斷好渣性渣色，確認(rèn)還原充分即可進(jìn)行下一步出渣操作。

經(jīng)過現(xiàn)場(chǎng)驗(yàn)證，通過步驟一初步判斷S、Si 含量準(zhǔn)確率在95%以上，步驟二判斷S 含量(誤差0.003%)準(zhǔn)確率在90%以上，在一定程度上可幫助AOD 操作工做好還原操作。

6 小結(jié)

（1）AOD 還原期作為整個(gè)冶煉周期的重要環(huán)節(jié)，有必要做好還原操作。

（2）還原保證足夠的還原劑（硅鐵量）方可保證還原充分。

（3）還原終點(diǎn)硅、硫含量的多少是還原充分與否的一個(gè)重要衡量依據(jù)，正常要求硅大于0.2%、硫小于0.01%以及堿度大于1.80。

（4）還原渣子良好的流動(dòng)性是還原充分的前提。

圖5 還原渣S 含量快速判斷對(duì)比圖

圖6 還原渣S 含量與堿度線性關(guān)系圖

圖7 還原渣S 含量比色卡