低溫等離子體協(xié)同催化劑降解甲醛氣體研究進(jìn)展

梁煜 李茹 李青

摘 ? ? ?要：低溫等離子體技術(shù)協(xié)同催化劑是一種高效的降解揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）的技術(shù)，催化劑的加入可有效提高甲醛氣體的降解效率以及降低副產(chǎn)物O3的生成量，減少能耗。分析了低溫等離子體協(xié)同催化劑降解甲醛氣體的作用機(jī)理，闡述了催化劑在協(xié)同降解中起到的作用，并指出了今后的發(fā)展方向。

關(guān) ?鍵 ?詞：低溫等離子體;催化劑;甲醛;協(xié)同

中圖分類(lèi)號(hào)：X511 ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A ? ? ? 文章編號(hào)： 1671-0460（2020）02-0361-05

Abstract： Non-thermal plasma technology combined with catalysts is a highly efficient technology for degrading volatile organic compounds （VOCs）. The addition of catalyst can effectively improve the degradation efficiency of formaldehyde gas and reduce the production of by-product O3 and reduce energy consumption. In this paper， the mechanism of degradation of formaldehyde gas by non-thermal plasma combined with catalysts was analyzed， and the role of catalyst in synergistic degradation was introduced， and the future development direction of non-thermal plasma technology combined with catalysts was pointed out.

Key words： Non-thermal plasma; Catalyst; Formaldehyde; Synergetic effect

甲醛作為一種典型的揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs），對(duì)于人的身體健康和自然環(huán)境有一定的威脅。目前降解甲醛的主要技術(shù)有吸收法、吸附法[1，2]、生物法[3-5]和等離子體法等。其中低溫等離子體技術(shù)（Non-Thermal Plasma，NTP）從20 世紀(jì)80 年代就逐步應(yīng)用于VOCs等廢氣治理，并因?yàn)槠洳僮骱?jiǎn)單，處理效果好，被廣泛應(yīng)用[6]。并且隨后在研究中發(fā)現(xiàn)低溫等離子協(xié)同催化氧化技術(shù)不僅大大降低了單純低溫等離子體技術(shù)造成的二次污染問(wèn)題，進(jìn)一步降低能耗，還克服了低溫等離子體或催化劑法的去除效率不高的缺點(diǎn)，結(jié)合兩者優(yōu)勢(shì)，進(jìn)一步提高了廢氣的去除率。近年來(lái)，針對(duì)等離子體法降解甲醛氣體的研究逐漸增多，主要是通過(guò)加入不同種類(lèi)的催化劑研究對(duì)甲醛降解效果的影響，并推測(cè)協(xié)同作用的過(guò)程。本文將針對(duì)這幾方面對(duì)近年來(lái)國(guó)內(nèi)外的研究成果進(jìn)行概述。

1 ?甲醛脫除工藝

甲醛的去除技術(shù)主要分為三類(lèi)，一種是控制甲醛氣體產(chǎn)生的源頭，一種是對(duì)甲醛氣體進(jìn)行稀釋?zhuān)约翱諝鈨艋痆7，8]。傳統(tǒng)處理工藝主要有吸附法、吸收法、生物法、催化氧化法、光催化法以及等離子體法等[9，10]。這些處理技術(shù)的處理原理、適用范圍、最終產(chǎn)物和優(yōu)缺點(diǎn)如表1所示。

一般來(lái)說(shuō)，等離子體中的粒子類(lèi)型有6種，即：光子、電子、基態(tài)原子（或分子）、激發(fā)態(tài)原子（或者分子）以及正離子和負(fù)離子[11]。這些粒子具有能量高，活性強(qiáng)的特點(diǎn)，在反應(yīng)器中與氣體分子和污染物分子相互碰撞，使得難去除的污染物分子得到降解。

2 ?低溫等離子體技術(shù)降解甲醛氣體

低溫等離子體法降解甲醛氣體主要是在反應(yīng)器中放電產(chǎn)生的大量高能電子，與空氣中的分子和原子發(fā)生非彈性碰撞，使分子激發(fā)、電離和自由基化，產(chǎn)生一系列的活性基團(tuán)，如O·、·O、·H等自由基，這些活性粒子與污染物氣體分子發(fā)生碰撞，使污染物分子化學(xué)鍵斷裂，生成CO2、H2O以及小分子有機(jī)物[12]。

其主要有兩種途徑：一種是高壓放電產(chǎn)生的高能電子直接作用于甲醛分子，使得污染物分子發(fā)生分解;另一種是高壓放電產(chǎn)生的高能電子間接作用氧化甲醛分子，它是由于高能電子與空氣發(fā)生碰撞，產(chǎn)生的O·、·OH、·H等自由基與甲醛氣體發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而降解污染物氣體。

有研究者通過(guò)光譜法對(duì)低溫等離子體中活性粒子進(jìn)行分析，探討哪種活性粒子對(duì)甲醛降解起關(guān)鍵作用。區(qū)瑞錕[13]在研究單獨(dú)空氣介質(zhì)阻擋放電中，利用發(fā)射光譜法分析了在降解甲醛分子過(guò)程中氧活性粒子的貢獻(xiàn)大于氮活性粒子。張靜等[14]模擬了DBD去除HCHO廢氣的化學(xué)動(dòng)力學(xué)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，HCHO的降解主要有兩條途徑，一是HCHO通過(guò)與放電反應(yīng)中產(chǎn)生的活性粒子如·OH自由基、O原子以及O3等發(fā)生碰撞后分解，另一是甲醛分子與含氮分子激發(fā)態(tài)及第一電子激發(fā)態(tài)間進(jìn)行碰撞，進(jìn)而得到降解;同時(shí)OH·和O·等活性自由基濃度的提高與氮分子的第一激發(fā)態(tài)有關(guān)。

3 ?低溫等離子體協(xié)同催化劑降解甲醛氣體

3.1 ?協(xié)同作用

低溫等離子體降解甲醛氣體時(shí)操作方便，效果好。但在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，低溫等離子體降解甲醛過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生臭氧等副產(chǎn)物，以及能量效率并不高等問(wèn)題[15，16]。有研究發(fā)現(xiàn)在等離子體反應(yīng)體系引入適當(dāng)?shù)拇呋瘎?，利用等離子體能在常溫常壓下進(jìn)行反應(yīng)和催化劑具有高選擇性的特點(diǎn)，將兩者的優(yōu)勢(shì)結(jié)合起來(lái)，使反應(yīng)更加具有選擇性，可有效地抑制副產(chǎn)物的產(chǎn)生，增加CO2的選擇性[17-22]。近幾年，利用低溫等離子體協(xié)同催化劑降解甲醛的研究如表2所示。

3.2 ?影響因素

甲醛氣體的降解效率和副產(chǎn)物產(chǎn)生量受反應(yīng)器參數(shù)（放電類(lèi)型、放電間隙等）和操作參數(shù)（放電電壓、氣體流量和初始濃度等）因素的影響。

3.2.1 ?放電類(lèi)型

等離子體的放電形式主要有輝光放電、電暈放電和介質(zhì)阻擋放電等，其中電暈放電和介質(zhì)阻擋放電等離子體較多的應(yīng)用于VOCs的降解。不同的放電形式主要影響的是能量密度，能量密度越大，活性粒子數(shù)目就越多，降解效果就越好，但從經(jīng)濟(jì)方面考慮，能量密度自然越小越好。

3.2.2 ?放電電壓

放電電壓是放電反應(yīng)的一個(gè)重要參數(shù)，它影響著輸入反應(yīng)器的能量。單位時(shí)間內(nèi)輸入的能量越高，產(chǎn)生的高能電子就越多，高能電子與甲醛氣體的碰撞機(jī)會(huì)增多，轉(zhuǎn)化效率就越高。董冰巖等[23]利用等離子體協(xié)同TiO2-分子篩催化劑降解甲醛，考察了放電電壓、放電間隙、氣體體積流量、甲醛初始濃度和脈沖重復(fù)頻率對(duì)甲醛降解效率的影響，在最佳處理?xiàng)l件下，甲醛降解率達(dá)到76.9%，臭氧生成質(zhì)量濃度為43.8 mg/m3;Chang[25]等人和竹濤[26]等用介質(zhì)阻擋放電等離子體降解甲醛的實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果表明，甲醛去除效率隨放電電壓的增大而升高，隨濕度升高而降低。電場(chǎng)強(qiáng)度受放電電壓的影響，梁文俊[27]等人發(fā)現(xiàn)增加電場(chǎng)強(qiáng)度即增加電壓能提高甲醛氣體的去除效率，但需要考慮輸入的能量和降解效果是否成正比，對(duì)于能耗的大小也必須權(quán)衡，不能一味地追求降解效率而“顧此失彼”。

3.2.3 ?初始濃度

大部分研究表明，隨著初始濃度增加，甲醛的降解效率逐漸降低。在竹濤[26]等的研究中發(fā)現(xiàn)甲醛的降解效率確實(shí)隨甲醛初始濃度的升高而下降，這也很好地印證了這一點(diǎn)。單位時(shí)間體積內(nèi)反應(yīng)器產(chǎn)生的高能電子數(shù)目是一定的，隨著初始濃度的增加，單個(gè)甲醛分子與高能電子的碰撞幾率就會(huì)減少，從而導(dǎo)致甲醛降解效率的下降。在一固定反應(yīng)器內(nèi)，氣體的最大處理量是一定的。

3.2.4 ?氣體流量

氣體流量決定了甲醛氣體在反應(yīng)器中的停留時(shí)。停留時(shí)間越長(zhǎng)，甲醛分子與高能電子的碰撞幾率就越多，甲醛氣體的降解效率也就越高。董冰巖[8]利用雙極性脈沖介質(zhì)阻擋放電等離子體降解甲醛時(shí)，在氣體流量為0.5 L/min時(shí)，甲醛的降解效率最高。改變停留時(shí)間的方法有兩種，一種是通過(guò)氣體流量來(lái)改變?cè)诜磻?yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間，另一種是通過(guò)改變反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)區(qū)的體積大小，使得氣體分子的停留時(shí)間增長(zhǎng)。

3.2.5 ?一般催化劑

在等離子體氛圍中加入催化劑改變了等離子體放電的類(lèi)型，從而使等離子體在放電階段產(chǎn)生新的活性物種。加入的催化劑由活性組分和載體組成，活性組分主要包括Pd、Pt等貴金屬和Ag、Mn、Ti等過(guò)渡金屬氧化物以及一些多元復(fù)合式;載體主要包括金屬氧化物、分子篩、活性炭和硅膠等，其中比較常見(jiàn)的載體有3A分子篩、4A分子篩、5A分子篩和活性Al2O3等[28]。董冰巖[22]利用脈沖放電等離子體技術(shù)協(xié)同催化劑降解甲醛，通過(guò)對(duì)比實(shí)驗(yàn)選擇載體和活性組分尋找最高效的催化劑，發(fā)現(xiàn)Ce-Ag-MnO2/TiO2-分子篩復(fù)合催化劑降解甲醛的效果最優(yōu)，并能降低臭氧的產(chǎn)生量，增加CO2的選擇性;楊鑫鑫[29]利用ZnO/石墨烯催化劑協(xié)同等離子體脫除空氣中的甲醛氣體，發(fā)現(xiàn)其降解效率大于單獨(dú)等離子體和單獨(dú)ZnO/石墨烯催化劑降解甲醛的脫除效率之和，最高降解效率可達(dá)到96.1%，ZnO/石墨烯和等離子體具有良好的協(xié)同作用。胡祖河[30]用介質(zhì)阻擋放電降解室內(nèi)甲醛氣體，發(fā)現(xiàn)加入Cu/HZSM-5分子篩催化劑后降解效率得到提高。3.2.6 ?光催化劑

除此之外，還有一些光催化劑，如TiO2、ZnO、ZrO2、SnO2、WO3、CeO2等，可利用等離子體放電過(guò)程中產(chǎn)生的紫外光激發(fā)光催化劑的活性，進(jìn)而達(dá)到提高甲醛降解效率的效果。徐榮[31]和楊學(xué)昌[32]利用等離子體與TiO2光催化劑結(jié)合應(yīng)用于室內(nèi)空氣中甲醛的脫除，認(rèn)為等離子體產(chǎn)生的紫外光和富能電子能激發(fā)TiO2光催化劑的催化活性，在提高甲醛降解效率的同時(shí)也能提高了CO2的選擇性。陳礪[33]等人在介質(zhì)阻擋放電的條件下，結(jié)合光催化劑降解甲醛氣體，結(jié)果表明摻雜了Mn金屬離子TiO2/γ-Al2O3的催化劑，無(wú)論是對(duì)甲醛的降解效率還是CO2的選擇性都得到了顯著的提高，同時(shí)降低了O3的生成量。Ding H X[34]等人利用介質(zhì)阻擋放電協(xié)同Ag/CeO2催化劑降解甲醛氣體，在初始濃度為174.9 mg·m-3時(shí)，去除效率達(dá)92%。

3.3 ?機(jī)理分析

放電過(guò)程中存在大量的活性粒子，這些活性粒子可以在等離子體反應(yīng)器中源源不斷的得到。甲醛分子在反應(yīng)器中得到降解，是由于活性粒子的能量高于甲醛分子，在碰撞過(guò)程中，甲醛分子的化學(xué)鍵斷裂，或者氣體分子的化學(xué)鍵斷裂進(jìn)而與甲醛分子發(fā)生反應(yīng)。同時(shí)，在低溫等離子體的放電過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生紫外光，紫外光也有利于甲醛分子的降解。

在反應(yīng)器中加入催化劑，一方面催化劑對(duì)甲醛分子具有吸附作用，能夠延長(zhǎng)甲醛分子在反應(yīng)器中的停留時(shí)間，使甲醛分子反應(yīng)更完全;另一方面催化劑具有良好的選擇性，與等離子體反應(yīng)過(guò)程中的副產(chǎn)物如臭氧、CO等反應(yīng)，生成CO2和H2O等簡(jiǎn)單分子;還有就是催化劑能夠降低反應(yīng)的活化能以及在催化劑表面產(chǎn)生大量電子-空穴對(duì)促進(jìn)甲醛的氧化。低溫等離子體協(xié)同催化劑降解甲醛氣體可以有效地控制反應(yīng)過(guò)程中副產(chǎn)物的生成量與選擇性，提高了反應(yīng)器的能量利用率和去除效率[35-37]。聶亞林[38]在雙極性高壓脈沖介質(zhì)阻擋放電協(xié)同催化劑降解甲醛的實(shí)驗(yàn)研究中分析，催化劑的作用是通過(guò)吸附HCHO分子，增加HCHO在DBD反應(yīng)器中的時(shí)間及HCHO在催化劑周?chē)臐舛?放電產(chǎn)生的活性粒子會(huì)激發(fā)催化劑活性，增加反應(yīng)器內(nèi)各種物質(zhì)發(fā)生碰撞。

催化劑對(duì)O3等分解活性跟催化劑的比表面積、晶體結(jié)構(gòu)以及催化劑表面活性有關(guān)。催化劑的加入使得O3被氧化為活性氧原子，這些活性氧原子與甲醛分子發(fā)生碰撞，最終將甲醛分子降解為簡(jiǎn)單分子[8]。

通過(guò)對(duì)放電前后的催化劑進(jìn)行表征，可觀察催化劑發(fā)生的變化推測(cè)催化劑在等離子體降解甲醛過(guò)程中產(chǎn)生的作用。放入等離子體體系的催化劑在性能和結(jié)構(gòu)方面均有所提高。董冰巖[39]研究含量比為1∶4的Ti和Mn制備的TiO2-MnOx/γ-Al2O3催化劑與放電等離子體協(xié)同去除甲醛的效果最好，去除率可達(dá)97.5%，脈沖放電能夠改變催化劑的結(jié)構(gòu)和晶型，放電之后的TiO2-MnOx/γ-Al2O3催化劑表面粗糙度降低，細(xì)小的微孔增多，催化劑的活性增強(qiáng)，加強(qiáng)了甲醛的去除。竺新波[40]考察了等離子體協(xié)同銅鈰催化劑脫除甲醛的機(jī)理研究，認(rèn)為等離子體催化脫除甲醛的過(guò)程中等離子體放電反應(yīng)產(chǎn)生的O、OH、N等自由基和亞穩(wěn)態(tài)N2物種與吸附在催化劑表面的甲醛分子碰撞生成HCO和HCOOH等，進(jìn)而被氧化成CO2和H2O等小分子。

4 ?結(jié) 論

在廢氣治理領(lǐng)域中，低溫等離子體協(xié)同催化劑反應(yīng)所體現(xiàn)出來(lái)的優(yōu)勢(shì)是傳統(tǒng)低溫等離子體或單一催化氧化技術(shù)不可比擬的。主要是因?yàn)閰f(xié)同作用改變了催化劑的結(jié)構(gòu)和晶型、在催化劑表面產(chǎn)生電子-空穴電子對(duì)，增強(qiáng)催化劑的活性，是兩者協(xié)同作用的結(jié)果。在未來(lái)的發(fā)展中可通過(guò)研究適用于等離子體系統(tǒng)的高效催化劑，提高低溫等離子體和催化劑技術(shù)的協(xié)同作用，并利用光譜法診斷低溫等離子體協(xié)同催化劑作用中的活性粒子，探討協(xié)同作用的反應(yīng)機(jī)理。

參考文獻(xiàn)：

[1] 徐秋健，李欣笑，莫金漢，等.吸附材料凈化室內(nèi)VOC 性能評(píng)價(jià)研究[J].工程熱物理學(xué)報(bào)，2011（ 2） ： 311-313.

[2] 薛文平，孫輝，姜莉莉，等.VOCs 在活性炭纖維上吸附性能的研究[J].大連輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)，2007（ 2） ： 152-155.

[3] Leethochawalit M，Bustard M T，Wright P C，et al. Novel vaporphase biofiltration and catalytic combustion of volatile organic compounds[J].Industrial&Engineering Chemistry research，2001，40（ 23） ： 5334-5341.

[4] Burgess J E. Parsons S A，Stuetz R M. Developments in odourcontrol and waste gas treatment biotechnology： A review[J].Biotechnology Advances，2001，19（1） ： 35-63.

[5] J.W. van Groenestijn， N.J.R. Kraakman. Recent developments in biological waste gas purification in Europe[J]. Chemical Engineering Journal，2005，113（2）：85-91.

[6] 李國(guó)平，胡志軍，李建軍，楊振亞，何忠，王志良.低溫等離子體-催化協(xié)同凈化有機(jī)廢氣研究進(jìn)展[J].環(huán)境工程，2013，31（03）：71-75.

[7] ?徐秋健.室內(nèi)VOC凈化材料吸附與反應(yīng)機(jī)理、特性及評(píng)價(jià)研究[D]. 清華大學(xué)博士論文， 2011.

[8]董冰巖，聶亞林，宿雅威，謝寅寅，何俊文，王暉.雙極性高壓脈沖介質(zhì)阻擋放電降解甲醛及臭氧生成質(zhì)量濃度控制[J].高電壓技術(shù)，2016，42（05）：1373-1378.

[9] 李華琴，何覺(jué)聰，陳洲洋，黎寶仁，黃倩茹，張?jiān)倮?魏在山. 低溫等離子體-生物法處理硫化氫氣體研究[J]. 環(huán)境科學(xué) 2014， 35 （04）：1256-1262.

[10]袁爽登，周藝，陳久存.室內(nèi)甲醛來(lái)源及其防治措施[J].廣州化工， 2018， 46 （16）： 45-48.

[11] 孫小亮，蔡忠林，胡真.低溫等離子體催化治理氣態(tài)污染物的研究進(jìn)展[J].環(huán)境科技，2009，22（03）：72-75.

[12]王梅.介質(zhì)阻擋空氣放電等離子體（DBD）處理?yè)]發(fā)性有機(jī)物苯的效果及其影響因素研究[D].蘇州大學(xué)，2016.

[13]區(qū)瑞錕. 介質(zhì)阻擋放電等離子體中的活性粒子及其降解甲醛的研究[D].華南理工大學(xué)，2011.

[14] 張靜， 呂福功， 徐勇，等. 介質(zhì)阻擋放電脫除甲醛的化學(xué)動(dòng)力學(xué)模擬[J]. 物理化學(xué)報(bào)， 2007， 23（9）： 1425-1431.

[15]Arne M. Vandenbroucke， Rino Morent， Nathalie De Geyter. Non-thermal plasmas for non-catalytic and catalytic VOC abatement[J]. Journal of Hazardous Materials， 2011， 195： 30-54.

[16]張茗茜，林家璇，譚明霞，李承龍，張碩，沈欣軍.低溫等離子體協(xié)同催化降解石油工業(yè)VOCs研究[J].當(dāng)代化工，2018，47（11）：2439-2442.

[17]區(qū)瑞錕， 陳礪， 嚴(yán)宗誠(chéng)， 王紅林.低溫等離子體-催化協(xié)同降解揮發(fā)性有機(jī)廢氣. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù) 2011， 34 （01）： 79-84.

[18]丁慧賢， 低溫等離子體與催化劑氧化脫除甲醛的研究. 福建工程學(xué)院學(xué)報(bào) 2012， 10 （01）：60-64.

[19]韓冰雁，黃欣，李一倬，施建偉，劉震炎，上官文峰.脈沖放電等離子體-催化耦合降解室內(nèi)甲醛的研究[J].環(huán)境污染與防治，2013，35（06）：32-35+41.

[20]Hsin Liang C.， How Ming L.， Shiaw Huei C.， Moo Been C.，Jen， Y. S，Nan L. S. Removal of volatile organic compounds by single-stage and two-stage plasma catalysis systems： a review of the performance enhancement mechanisms， current status， and suitable applications[J]. Environmental Science & Technology 2009， 43 （7）：2216-2227.

[21]魯美娟， 汪懷建， 黃榮， 劉倩， 葉代啟. 催化劑對(duì)等離子體協(xié)同催化降解揮發(fā)性有機(jī)物影響的研究進(jìn)展[J]. 環(huán)境污染與防治 2018， 40 （01）： 88-94.

[22]董冰巖， 謝寅寅， 孫宇， 江小華，王暉， 脈沖放電協(xié)同Ag改性Mn-TiO2/分子篩催化劑去除甲醛. 環(huán)境工程學(xué)報(bào) 2017， 11 （11）： 5930-5936.

[23]Yajuan Wan， Xing Fan， Tianle Zhu. Removal of low-concentration formaldehyde in air by DC corona discharge plasma[J]. Chemical Engineering Journal， 2011： 314-319.

[24] 張?jiān)鲽P， 丁慧賢. 低溫等離子體-催化脫除室內(nèi)VOC中的甲醛[J].黑龍江科技學(xué)院學(xué)報(bào)，2004（01）：15-17+24.

[25]Chang M B， Lee C C. Destruction of formaldehyde with dielectric barrier discharge plasmas[J]. Environmental Science and Techology， 1995， 29： 181-186.

[26]竹濤， 李堅(jiān)， 梁文俊，等. 低溫等離子體凈化甲醛氣體的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 北京工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)， 2008， 34（9）： 971-975.

[27] 梁文俊， 李堅(jiān)， 金毓峑，等. 低溫等離子體法處理甲醛氣體[J]. 環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備， 2005， 6（4）： 50-52.

[28] 施志勇. 脈沖放電等離子體協(xié)同復(fù)合型催化劑去除甲醛的研究[D].江西理工大學(xué)碩士論文， 2015.

[29]楊鑫鑫， 柳開(kāi)智， 李曉鵬， 宋雨薇， 寧楊，張凌瑋， 丁慧賢. ZnO/石墨烯與等離子體協(xié)同脫除空氣中甲醛研究[J]. 煤炭技術(shù)，2018， 37 （01）：326-329.

[30] 胡祖和. 等離子體協(xié)同吸附催化凈化室內(nèi)甲醛的研究.[D].安徽理工大學(xué)碩士論文， 2016.

[31]徐榮， 王珊，梅凱. 低溫等離子體催化降解甲醛的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 高電壓技術(shù)， 2007 （02）： 178-181

[32]楊學(xué)昌， 周飛， 高得力. 等離子體放電催化降解甲醛的試驗(yàn)研究. 高電壓技術(shù) ，2007 （06）： 30-32+36.

[33]陳礪，區(qū)瑞錕， 嚴(yán)宗誠(chéng)， 王紅林，馬振. 放電等離子體驅(qū)動(dòng)下甲醛的光催化降解[J]. 華南理工大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2011， 39 （01）： 68-73.

[34]Ding H X，Zhu A M，et al.Low-temperature plasmacatalytic oxidation of formaldehyde in atmospheric pressure gas streams[J].J Phys D： Appl Phys，2006，39 （16）：3603-3608.

[35]Demidiouk V， Chae J O. Decomposition of volatile organic compounds in plasma-catalytic system[J]. IEEE Transactions on Plasma Science 2005， 33 （1）： 157-161.

[36]FUTAMURA，Shigeru， EINAGA， Hisahiro， KABASHIMA， Hajime，Hwan L Y. Synergistic effect of silent discharge plasma and catalysts on benzene decomposition[J]. Catalysis Today 2004， 89 （1）：89-95.

[37]董冰巖， 黃嘗偉， 江小華， 周海金， 施志勇， 蘭水榮. 脈沖放電協(xié)同負(fù)載型氧化物催化劑降解甲醛[J]. 環(huán)境工程學(xué)報(bào)， 2015， 9 （10）：4947-4952.

[38]聶亞林. 雙極性高壓脈沖介質(zhì)阻擋放電協(xié)同催化劑降解甲醛的實(shí)驗(yàn)研究[D].江西理工大學(xué)，2016.

[39] 董冰巖，甘青青，孫宇，何俊文，謝文涓.高壓脈沖放電協(xié)同復(fù)合型催化劑去除甲醛的實(shí)驗(yàn)[J].電工技術(shù)學(xué)報(bào)，2017，32（08）：108-113.

[40]竺新波. 等離子體協(xié)同催化劑脫除揮發(fā)性有機(jī)物的機(jī)理研究[D]. 浙江大學(xué)， 2015.