張 亮
(山東齊勝工貿(mào)股份有限公司,山東 淄博 255400)
油砂作為一種新發(fā)現(xiàn)的重要的非常規(guī)能源,勢必會成為石油的一種重要補充能源。隨著全球石油資源消耗的增加和原油價格的高居不下,研發(fā)油砂分離技術,開發(fā)油砂中的油砂油會在很大程度上緩解石油資源緊缺的緊張局勢。所以說,油砂資源的開發(fā)利用將會有著巨大的發(fā)展前景[1-3]。隨著技術的不斷發(fā)展,油砂產(chǎn)業(yè)將會步入正規(guī)化發(fā)展,帶來巨大的經(jīng)濟效益,也會發(fā)揮重要的戰(zhàn)略作用[4]。油砂油一般為高密度、高黏度、高凝點的固態(tài)膏狀物,即為油砂瀝青,其化學組成復雜,主要為稠環(huán)芳烴及大分子的烴類,膠質(zhì)、瀝青質(zhì)質(zhì)量分數(shù)高,硫、氮、金屬質(zhì)量分數(shù)亦高[5-6]。
常規(guī)原油中的輕柴油、含蠟重油、渣油餾分的質(zhì)量分數(shù)分別為15%~30%、25%、45%~50%[7]。油砂油的減壓餾分油的收率比常壓餾分高,此餾分的特性黏數(shù)較低,硫和氮質(zhì)量分數(shù)高,因此必須對其進行深度精制加工以除去多環(huán)短側(cè)鏈組分,這樣才能得到理想的潤滑油調(diào)和組分[8]。
油砂油熱加工的原料來自印度尼西亞油砂分離得到的油砂油,原料性質(zhì)如表1所示。
由表1可以看出:印度尼西亞油砂的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)質(zhì)量分數(shù)較高。雖然在餾程測定過程中,可能會存在一定裂解反應,但按此餾分組成,其價值應高于一般的渣油價值。
表1 原料油性質(zhì)
萬用電熱爐、電阻絲、瓷珠、電加熱帶、熱電偶、電子稱、冷凝管、彎頭、錐形瓶、橡膠管、生料帶、鐵架臺、保溫棉、儀表顯示器。
(1)熱裂解生產(chǎn)瀝青試驗,以瀝青軟化點為主要控制因素,尋找在軟化點合格的條件下,輕質(zhì)油的拔出率。
(2)熱裂解生產(chǎn)焦炭試驗,以最高的輕質(zhì)油拔出率為主要控制因素,考察加熱速率、加熱終溫、催化劑加入量等因素對輕質(zhì)油收率和焦炭產(chǎn)率的影響。
2.1.1 熱裂解生產(chǎn)瀝青結果
試驗的控制指標是瀝青軟化點(≤130 ℃),所以試驗的軟化點盡量接近130 ℃。試驗結果如表2所示。
表2 熱裂解生產(chǎn)瀝青試驗
由表2中的數(shù)據(jù)繪制軟化點對液收、氣收、焦炭產(chǎn)率的變化關系曲線,如圖1~2所示。
由圖1中的變化曲線可以看出:隨著瀝青軟化點的升高,輕質(zhì)油的收率呈上升趨勢變化。因為隨著輕質(zhì)油拔出率的升高,剩余瀝青中的輕組分減少,使得瀝青軟化點升高。軟化點合格時,輕質(zhì)油拔出率為47.05%。
由圖2可以看出:隨著瀝青軟化點的升高,瀝青產(chǎn)率逐漸降低。因為隨著裂解深度的增加,輕質(zhì)油的拔出率增加,裂解產(chǎn)生的裂解氣也逐漸增多,所以瀝青產(chǎn)量降低。
圖1 瀝青軟化點與液收的關系
圖2 瀝青軟化點與瀝青產(chǎn)率的關系
2.1.2 熱裂解試驗輕質(zhì)油性質(zhì)分析
通過控制瀝青軟化點進行淺度熱裂解反應,得到了大約47%(占原油)的輕質(zhì)油。試驗對所得的輕質(zhì)油進行性質(zhì)分析,分析結果如表3所示。
表3 油品性質(zhì)分析結果
2.2.1 加熱速率對試驗結果的影響
通過改變加熱功率來調(diào)節(jié)熱裂解的加熱速率。本試驗總共考察了5個功率條件下,對試驗效果的影響,試驗結果如圖3所示。
圖3 加熱功率與各組分收率關系
由圖3可以看出:隨著加熱功率的增大,輕質(zhì)油的收率明顯增加。由此可以看出,加熱速率增大,利于焦化反應。因為加熱速率大,反應器升溫較快、較高,反應速率和反應深度增大,縮短了原料在反應器內(nèi)的停留時間,焦炭中的揮發(fā)分也會減少。同時加熱功率大可以提供給原料油足夠的熱量,會減少二次裂化反應的進行,減少反應器內(nèi)的結焦。所以焦化反應必須盡量縮短反應時間,加大反應速率和反應深度,選擇最大的加熱功率(3 kW)進行試驗。
2.2.2 催化劑A加入量對試驗效果的影響
在加熱功率為最大的條件下,考察A的加入量分別為0.5%、1%、2%、2.5%、3%、4%、5%、6%時對于試驗效果的影響,試驗結果如圖4所示。
由圖4可以看出:加入催化劑A后對于熱裂解反應起到了一定的作用。隨著催化劑的加入量的增加,輕質(zhì)油餾分收率呈現(xiàn)先上升后下降的變化,而且變化很明顯。在A的加入量為1%時,餾分油的收率最大,焦炭產(chǎn)率也較低。隨著A加入量增加,焦炭的收率變化不明顯,干氣的產(chǎn)率持續(xù)升高。起初階段催化劑量的增加對主反應促進程度較大,而后繼續(xù)增加加入量則對副反應促進程度增大,最終導致隨用量增加活性出現(xiàn)峰值。
圖4 催化劑加入量對試驗效果的影響
2.2.3 輕質(zhì)油性質(zhì)分析
焦化輕油性質(zhì)分析結果見4。
表4 焦化輕油性質(zhì)分析結果
(1)熱裂解生產(chǎn)瀝青與輕油,控制瀝青軟化點≤130 ℃時,瀝青與輕油產(chǎn)品收率可達到最優(yōu)值。
(2)提高加熱速率和溫度以及添加適宜的催化劑,可以顯著地提升焦化反應深度,增加輕油產(chǎn)品收率。
(3)油砂油裂解得到的輕質(zhì)油含硫質(zhì)量分數(shù)達到4.3%,超過國家規(guī)定,需要進行脫硫和精制深加工。