鐵皮石斛葉的化學(xué)成分研究*

張春花 徐巧林 曾 雷 王 頌 羅青文,3 陳穎樂(lè)

(1. 廣東省林業(yè)科技推廣總站，廣東 廣州 510173；2. 廣東省森林培育與保護(hù)利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室/廣東省林業(yè)科學(xué)研究院， 廣東 廣州 510520；3. 中國(guó)科學(xué)院華南植物園，廣東 廣州 510650 )

鐵皮石斛 (Dendrobium officinale)系蘭科石斛屬多年生附生草本植物，是我國(guó)珍稀名貴中草藥和民間保健食品，具有益胃生津，滋陰清熱等功效[1]。由于其全面的滋陰補(bǔ)益作用和廣泛的保健功效[2]，鐵皮石斛被越來(lái)越多的消費(fèi)者所熟知和認(rèn)可，市場(chǎng)需求日益增長(zhǎng)[3]，具有較大的發(fā)展?jié)摿?。傳統(tǒng)上，鐵皮石斛以莖入藥，新鮮莖稈可直接食用，或加工成鐵皮楓斗用于燉湯、泡茶或浸酒等[4]。鐵皮石斛莖是目前主要的應(yīng)用開(kāi)發(fā)對(duì)象，目前市場(chǎng)上有鐵皮石斛鮮條、鐵皮楓斗、鐵皮石斛酒、面膜等一系列產(chǎn)品。

莖部作為鐵皮石斛傳統(tǒng)的藥用部位，近年來(lái)對(duì)其化學(xué)成分已有一定研究，目前已從中鑒定了190 種化學(xué)成分，除揮發(fā)性成分外，主要包括多糖、芪類(lèi)、苯酚類(lèi)、脂類(lèi)、糖和糖苷、生物堿和其他化合物等[5]，部分化合物具有護(hù)肝、抗腫瘤等重要生物活性。鐵皮石斛葉的生物量大，產(chǎn)量?jī)H次于莖，每年可達(dá)上千噸，但是由于缺乏針對(duì)其化學(xué)成分與藥理功效的系統(tǒng)研究，對(duì)其功能價(jià)值認(rèn)識(shí)不足，未能有效開(kāi)發(fā)利用，部分地區(qū)將其作為飼料或者直接丟棄，造成了資源的極大浪費(fèi)。為進(jìn)一步開(kāi)發(fā)利用鐵皮石斛葉的化學(xué)資源，作者對(duì)鐵皮石斛葉的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，從其乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部共分離得到12 個(gè)化合物，對(duì)其波譜數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，分別鑒定為4-羥基苯乙酮(1)、對(duì)羥基苯甲醛(2)、丁香醛(3)、α-萘酚(4)、香草酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (5)、5-羥甲 基 糠 醛 (6)、(3S,5R,6R,7E,9S)-3,5,6,9-tetrahydroxy- 7-megastigmene (7)、(6R,9S)-9-hydroxymegastigma-4,7-dien-3-one-9-O-β-D-glucopyranoside (8)、(3R,9R)-9-O-β-D-glucopyranosyl- 3-hydroxy-7,8-didehydro-β-ionol (9)、cyclomargenol (10)、N-p-香豆酰酪胺 (11)、肌苷 (inosine, 12)?；衔?、5、7、8、9、10 為首次從石斛屬中分離獲得，化合物1、2、6、12 為首次自鐵皮石斛植物中分離獲得。

1 材料與方法

1.1 材料

鐵皮石斛葉由云南省石斛種植公司提供，材料采摘自當(dāng)?shù)厥N植基地并晾干保存，材料由中國(guó)科學(xué)院華南植物園段俊研究員鑒定。提取用酒精為95%工業(yè)乙醇；實(shí)驗(yàn)中所用試劑(氯仿、甲醇、石油醚、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、硫酸、鹽酸等)為廣州試劑二廠和天津富宇試劑公司生產(chǎn)，均為分析純；各種氘代試劑均為美國(guó)sigma公司生產(chǎn)。柱色譜正相層析硅膠為青島海洋化工有 限 公 司 產(chǎn) 品(80～100 目，200～300 目)；反 相層 析 硅 膠YMC ODS-A (50 μm) 為 日 本YMC 公司生產(chǎn)；薄層色譜正相硅膠板(HFGF254)為山東煙臺(tái)江友硅膠開(kāi)發(fā)有限公司產(chǎn)品；凝膠Sephadex LH-20 為瑞典Amersham Biosciences 公司產(chǎn)品。

1.2 儀器

高效液相半制備使用北京創(chuàng)新通恒科技有限公司的HPLC 半制備系統(tǒng)，泵型號(hào)為P3000，檢測(cè)器為UV3000UV-VIS，色譜柱為Fuji-C18 (10 μm～100 A)；HPLC 采 用 日 本 島 津 公 司LC-20AT 型液相色譜儀、SPD-M20A 檢測(cè)器和Shim-Pack PRC-ODS 色 譜 柱 (粒 徑5 μm, 孔 徑12 nm, 250 mm × 20 mm)；減壓濃縮采用日本東京理化公司N-1000 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、CCA-1110 循環(huán)式冷卻箱和SB-1000 電熱恒溫水浴鍋；反相色譜柱 (400 mm × 25 mm, 500 mm × 50 mm, 50 μm)；電噴霧質(zhì)譜 (ESI-MS) MDS SCIEX API 2000LC/MS/MS 儀，以甲醇為溶劑，直接進(jìn)樣測(cè)定；1H NMR譜和13C NMR 譜采用Bruker DRX-500 核磁共振儀，并以四甲基硅烷為內(nèi)標(biāo)測(cè)定；比旋光度用Perkin-Elmer 341 旋光儀測(cè)定。

1.3 提取和分離

鐵皮石斛葉 (干重11.0 kg)粉碎后用95%乙醇浸提4 次，每次3 天，合并提取液；經(jīng)減壓濃縮除去乙醇后加適量水使其成為混懸液，依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇各萃取3 次；減壓濃縮后分別得到石油醚萃取部 (715.0 g)、乙酸乙酯萃取部 (130.0 g)以及正丁醇萃取部 (456.0 g)。

鐵皮石斛葉乙酸乙酯部LE (130.0g)經(jīng)硅膠柱層析 (200～300 目)，依次以氯仿-甲醇 (100:1, 90:10, 80:20, 70:30, 60:40, 50:50, 0:100)梯度洗脫，經(jīng)TLC 薄層層析檢測(cè)合并主點(diǎn)相同的流分，得到LE1～LE10共10 個(gè)組分。LE2以石油醚:乙酸乙酯= 80:1 洗脫回收，經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱 (氯仿/甲醇=1/4)分離純化，得到化合物10 (8.6 mg)。LE3經(jīng)反相中壓柱(ODS)層析分離純化，依次以甲醇/ 水(25:75, 45:55, 55:45, 65:35, 85:15, 100:0)為流動(dòng)相梯度洗脫，得到8 個(gè)亞組分。其中，LE3-4經(jīng)Sephadex LH-20 凝 膠 柱 ( 氯 仿/ 甲 醇= 1/4、氯仿/甲醇=1/1)分離純化，經(jīng)TLC 薄層層析檢測(cè)合并主點(diǎn)相同的流分；LE3-4-3用HPLC 制備，以乙腈/水 (18:82)為流動(dòng)相等度洗脫，得到化合物6 (13.5 mg)；LE3-4-4用HPLC 制備，以甲醇/水(25:75 → 80:20)為流動(dòng)相梯度洗脫，再反復(fù)經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱 (氯仿/甲醇=1/4)分離純化，分別得到化合物3 (2.8 mg)、1 (2.2 mg)、2 (3.7 mg)；LE3-7經(jīng)Sephadex LH-20 凝 膠 柱 ( 氯仿/甲醇=1/4)分離純化，依次經(jīng)石油醚:丙酮= 5:1、二氯甲烷:甲醇=2:1、石油醚:丙酮=100:1洗脫，得到化合物4 (2.2 mg)；LE4反復(fù)經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱 (氯仿/甲醇=1/4、氯仿/甲醇= 1/1)分離純化，得到化合物11 (2.6 mg)。LE6經(jīng)反相中壓柱 (ODS)層析分離純化，依次以甲醇/水(20:80, 30:70, 40:60, 50:50, 60:40, 70:30, 75:25, 100:0)為流動(dòng)相梯度洗脫，經(jīng)TLC 薄層層析檢測(cè)合并主點(diǎn)相同的流分，收集洗脫液得到6 個(gè)亞組份。LE6-2反復(fù)經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱 (氯仿/甲醇=1/4)分離純化，經(jīng)TLC 薄層層析檢測(cè)合并。LE6-2-1以氯仿:甲醇=85:15 洗脫，得到化合物5 (3.7 mg)，化合物7 (3.0 mg)；LE6-2-2以石油醚:丙酮=10:1 洗脫，得到化合物12 (4.8 mg)；LE6-5經(jīng)Sephadex LH-20 凝膠柱 (氯仿/甲醇=1/4)分離純化，用HPLC 制備，以甲醇/水(35：65)為流動(dòng)相等度洗脫，得到化合物9 (5.9 mg)和化合物8 (4.1 mg)。

1.4 結(jié)構(gòu)鑒定

4-羥基苯乙酮 (4-Hydroxy acetopenone, 1) 無(wú)色粉末, 分子式為C8H8O2；ESI-MS m/z: 135 [MH]-;1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ 7.89 (2H, d, J=8.8 Hz, H-2,6), 6.84 (2H, d, J=8.8 Hz, H-3,5), 2.53 (3H, s);13C NMR (125 MHz, CD3OD)：δ 199.6 (C-7), 164.5 (C-4), 132.3 (C-2,6), 130.2 (C-1), 116.5 (C-3,5), 26.4 (C-8)。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[6]報(bào)道的基本一致，故確定該化合物為4-羥基苯乙酮。

對(duì)羥基苯甲醛 (p-Hydroxy benzaldehyde, 2) 白 色 粉 末， 分 子 式 為C7H6O2；ESI-MS m/z：245 [2M+H]+, 121 [M-H]-;1H NMR (500 MHz, CD3OD)：δ 9.77 (1H, s, H-7), 7.78 (2H, d, J=8.6 Hz, H-2,6), 6.92 (2H, d, J=8.6 Hz, H-3,5);13C NMR (125 MHz, CD3OD)：δ 193.0 (C-7), 165.4 (C-4), 133.6 (C-2,6), 130.5 (C-1), 117.0 (C-3,5)。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[7]報(bào)道的基本一致，故確定該化合物為對(duì)羥基苯甲醛。

丁香醛 (Syringaldehyde, 3) 白色粉末，分子 式 為C9H10O4; ESI-MS m/z：205 [M+Na]+, 221 [M+K]+, 181 [M-H]-;1H NMR (500 MHz, CDCl3)：δ 9.80 (1H, s, CHO), 7.14 (2H, s, H-2, 6), 3.96 (6H, s, OCH3), 3.47 (1H, s, OH);13C NMR (125 MHz, CDCl3)：δ 190.9 (CHO), 147.6 (C-3, 5), 141.1 (C-4), 128.7 (C-1), 106.9 (C-2, 6), 56.7 (OCH3)。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[8]報(bào)道的基本一致，故確定該化合物為丁香醛。

α-萘酚 (α-Naphthalenol, 4) 白色粉末, 分子式 為C10H8O; ESI-MS m/z：143 [M-H]-;1H NMR (500 MHz, CD3OD)：δ 7.98 (1H, m, H-8), 7.90 (1H, m, H-5), 7.75 (1H, d, J=8.3 Hz, H-4), 7.54-7.49 (2H, m, H-6, 7), 7.47 (1H, m, H-3), 7.25 (1H, dd, J=7.5, 0.9 Hz, H-2);13C NMR (125 MHz, CD3OD)：δ 148.4 (C-1), 136.3 (C-10), 129.2 (C-9), 129.1 (C-3), 127.6 (C-7), 127.5 (C-6), 126.7 (C-4), 126.7 (C-5), 122.4 (C-8), 119.6 (C-2)。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[9]報(bào)道的基本一致，故確定該化合物為α-萘酚。

香草酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (Vanillic acid-4-O-β-D-glucopyranoside, 5) 白 色 粉 末， 分子 式 為C14H18O9; ESI-MS m/z：353 [M+Na]+, 329 [M-H]-;1H NMR (500 MHz, CD3OD)：δ 7.63 (2H, m, H-2, 6), 7.19 (1H, d, J=8.2 Hz, H-5), 5.00 (1H, d, J=7.5 Hz, H-1’), 3.90 (3H, s, 3-OMe), 3.87 (1H, dd, J=12.1, 1.9 Hz, H-6’a), 3.70 (1H, dd, J=12.1, 5.4 Hz, H-6’b), 3.55-3.38 (4H, m, H-2’, 3’, 4’, 5’);13C NMR (125 MHz, CD3OD)： δ 167.9 (C-7), 151.6 (C-4), 150.3 (C-3), 127.8 (C-1), 124.6 (C-6), 116.6 (C-5), 114.7 (C-2), 102.2 (C-1’), 78.4 (C-5’), 78.0 (C-3’), 74.9 (C-2’), 71.4 (C-4’), 62.6 (C-6’), 56.8 (3-OMe)。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[10]報(bào)道的基本一致，故確定該化合物為香草酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

5- 羥甲基糠醛 (5-Hydroxymethyl furfural, 6) 棕色油狀，分子式為C6H6O3; ESI-MS m/z：149 [M+Na]+;1H NMR (500 MHz, CD3OD)：δ 9.56 (1H, s, H-6), 7.40 (1H, d, J=3.5 Hz, H-3), 6.61 (1H, d, J=3.5 Hz, H-4), 4.61 (2H, s, H-7);13C NMR (125 MHz, CD3OD)：δ 179.6 (C-6), 163.4 (C-2), 154.0 (C-5), 125.0 (C-3), 111.0 (C-4), 57.8 (C-7)。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[11]報(bào)道的基本一致，故確定該化合物為5-羥甲基糠醛。

(3S,5R,6R,7E,9S)-3,5,6,9-Tetrahydroxy-7-megastigmene (7) 白色粉末，分子式為C13H24O4; ESIMS m/z：267 [M+Na]+, 283 [M+K]+, 279 [M+Cl]-;1H NMR (500 MHz, CD3OD)：δ 6.07 (1H, dd, J=15.9, 1.0 Hz, H-7 ), 5.79 (1H, dd, J=15.9, 6.3 Hz, H-8), 4.34 (1H, qd, J=6.4, 1.0 Hz, H-9), 4.05 (1H, m, H-3), 1.77 (2H, m, H-4), 1.65 (1H, t, J=12.0 Hz, H-2a), 1.45 (1H, ddd, J=1.6, 4.0, 12.0 Hz, H-2b), 1.27 (3H, d, J=6.4 Hz, H-10), 1.22 (3H, s, H-11), 1.10 (3H, s, H-13), 0.87 (3H, s, H-12);13C NMR (125 MHz, CD3OD)：δ 136.2 (C-8), 131.2 (C-7), 79.1 (C-6), 77.9 (C-5), 69.7 (C-9), 65.4 (C-3), 46.6 (C-2), 45.8 (C-4), 40.9 (C-1), 27.2 (C-11), 27.2 (C-13), 26.3 (C-12), 24.3 (C-10)。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[12]報(bào)道的基本一致，故確定該化合物為 (3S,5R,6R,7E,9S )- 3,5,6,9-Tetrahydroxy-7-megastigmene。

(6R,9S)-9-Hydroxy-megastigma-4,7-dien-3-one-9-O-β-D-glucopyranoside (8) 白色粉末，分子式為C19H30O7; ESI-MS m/z：393 [M+Na]+, 405 [M+Cl]-;1H NMR (500 MHz, CD3OD)：δ 5.92 (1H, s, H-4), 5.78 (1H, dd, J=15.3, 9.4 Hz, H-7), 5.62 (1H, dd, J=15.3, 7.5 Hz, H-8), 4.51 (1H, m, H-9), 4.32 (1H, d, J=7.8 Hz, H-1’), 3..88 (1H, dd, J=11.9, 2.1 Hz, H-6’a), 3.66 (1H, dd, J=15.9, 6.2 Hz, H-6’b), 2.72 (1H, d, J=9.4 Hz, H-6), 2.50 (1H, d, J=16.8, H-2), 2.08 (1H, d, J=16.8, H-2), 3.32-3.15 (4H, m, H-2’, 3’, 4’, 5’), 2.01 (3H, s, H-13), 1.32 (3H, d, J=6.5, H-10), 1.06 ( 3H, s, H-12), 1.02 (3H, s, H-11);13C NMR (125 MHz, CD3OD)：δ 202.2 (C-3), 165.8 (C-5), 137.0 (C-8), 131.7 (C-7), 126.3 (C-4), 101.4 (C-1’), 78.5 (C-3’), 78.3 (C-5’), 74.9 (C-9, 2’), 71.9 (C-4’), 63.0 (C-6’), 57.0 (C-6), 37.3 (C-1), 28.2 (C-12), 27.5 (C-11), 24.0 (C-13), 22.4 (C-10)。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[13]報(bào)道基本一致，故該化合物為(6R,9S)-9-Hydroxy-megastigma-4,7-dien-3-one-9-Oβ-D-glucopyranoside。

(3R, 9R)-9-O-β-D-Glucopyranosyl-3-hydroxy-7,8-didehydro-β-ionol (9) 白 色 粉 末， 分子 式 為C19H30O7; ESI-MS m/z：393 [M+Na]+, 405 [M+Cl]-;1H NMR (500 MHz, CD3OD)：δ 1.99 (1H, dd, J=17.5, 9.6 Hz, H-2a), 2.35 (1H, dd, J=17.5, 4.0 Hz, H-2b), 3.87 (1H, m, H-3), 1.99 (1H, dd, J=9.6, 17.5 Hz, 4-Ha), 2.35 (1H, dd, J=4.0, 17.5 Hz, 4-Hb), 4.96 (1H，q，J=6. 6 Hz，9-H), 1.49 (3H, d, J=6.6 Hz, H-10), 1.8 (3H, s, H-11), 1.11 (3H, s, H-12), 1.88 (3H, s, H-13), 4.68 (1H, d, J=7.8 Hz, H-1’), 3.36 (1H, t, J=8.8 Hz, H-2’), 3.30-3.22 (3H, m, H-3’, 4’, 5’), 3.87 (1H, dd, J=11.9, 2.3 Hz, H-6’a), 3.67 (1H, dd, J=11.9, 5.6 Hz, H-6’b);13C NMR (125 MHz, CD3OD)：δ 37.5 (C-1), 47.6 (C-2), 62.9 (C-3), 42.1 (C-4), 139.5 (C-5), 124.6 (C-6), 85.0 (C-7), 93.8 (C-8), 65.3 (C-9), 22.8 (C-10), 29.1 (C-11), 31.2 (C-12), 22.8 (C-13), 101.3 (C-1’), 75.1 (C-2’), 78.3 (C-3’), 71.8 (C-4’), 78.3 (C-5’), 64.6 (C-6’)。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[14]報(bào)道的基本一致，故確定(3R,9R)-9-O-β-D-Glucopyranosyl-3-hydroxy- 7,8-didehydro-β-ionol。

Cyclomargenol (10) 無(wú)定型淡黃色固體，分子 式 為C32H54O; ESI-MS m/z：477 [M+Na]+, 489 [M+Cl]-;13C NMR (125 MHz, CDCl3)：δ 32.2 (C-1), 30.0 (C-2), 79.1 (C-3), 40.7 (C-4), 47.3 (C-5), 21.3 (C-6), 27.2 (C-7), 48.2 (C-8), 20.2 (C-9), 26.3 (C-10), 26.2 (C-11), 33.1 (C-12), 49.0 (C-13), 45.5 (C-14), 35.8 (C-15), 28.3 (C-16), 52.4 (C-17), 18.3 (C-18), 30.2 (C-19), 36.6 (C-20), 18.7 (C-21), 34.3 (C-22), 30.6 (C-23), 50.0 (C-24), 148.2 (C-25), 18.2 (C-26), 111.3 (C-27), 25.7 (C-28), 14.2 (C-29), 19.5 (C-30), 26.2 (C-31), 12.2 (C-32)。上述碳譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[15]報(bào)道的基本一致，故確定該化合物為Cyclomargenol。

N-p-香豆酰酪胺 (N-p-Coumaroyltyramine, 11) 白色粉末，分子式為C17H17NO3; ESI-MS m/z：283;1H NMR (500 MHz, CD3OD)：δ 7.58 (1H, d, J=15.8 Hz, H-8’), 7.45 (2H, d, J=8.6 Hz, H-2’, 6’), 7.17 (2H, d, J=8.5 Hz, H-3, 5), 6.81 (2H, d, J=8.6 Hz, H-3’, 5’), 6.74 (2H, d, J=8.5 Hz, H-2, 6), 6.29 (1H, d, J=15.8 Hz, H-7’), 3.46 (2H, t, J=7.5, H-8), 2.80 (2H, t, J=7.5 Hz, H-7);13C NMR (125 MHz, CD3OD)：δ 169.2 (C-9’), 161.2 (C-4’), 157.5 (C-4), 146.5 (C-8’), 131.7 (C-1’), 131.2 (C-3’, 5’), 130.0 (C-3, 5), 127.5 (C-1), 116.9 (C-7’), 116.2 (C-2’, 6’), 115.9 (C-2, 6), 42.5 (C-8), 33.2 (C-7)。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[16]報(bào)道的基本一致，故確定該化合物為N-p-香豆酰酪胺。

肌苷 (Inosine, 12) 白色粉末，分子式為C10H-12N4O5; ESI-MS m/z：291 [M+Na]+, 269 [M+H]+, 303 [M+Cl]-, 267 [M-H]-;1H NMR (500 MHz, CD3OD)：δ 8.32 (1H, s, H-8), 8.20 (1H, s, H-2), 5.99 (1H, d, J=6.3 Hz, H-1’), 4.74 (1H, dd, J=6.3, 5.3 Hz, H-3’), 4.34 (1H, dd, J=5.3, 2.6 Hz, H-2’), 4.18 (1H, q, J=2.6 Hz, H-4’), 3.89 (1H, dd, J=12.5, 2.6 Hz, H-5a’), 3.76 (1H, dd, J=12.5, 2.6 Hz, H-5b’);13C NMR (125 MHz, CD3OD)：δ 157.2 (C-6), 152.8 (C-2), 150.1 (C-4), 142.4 (C-8), 121.1 (C-5), 91.3 (C-1’), 88.3 (C-4’), 75.7 (C-3’), 72.7 (C-2’), 63.5 (C-5’)。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[17]報(bào)道的基本一致，故確定該化合物為肌苷。

2 結(jié)果與討論

本研究利用色譜柱層析分離手段，從鐵皮石斛葉乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位中共分離得到12 個(gè)化合物，通過(guò)光譜數(shù)據(jù)分析及與文獻(xiàn)數(shù)據(jù)對(duì)照，鑒定它們的結(jié)構(gòu)包括5 個(gè)酚酸類(lèi)化合物即4-羥基苯乙酮 (1)、對(duì)羥基苯甲 醛 (2)、丁 香 醛(3)、α- 萘 酚(4)、香 草 酸-4-O-β-D- 吡 喃 葡 萄 糖 苷 (5)，3 個(gè) 萜 烯 類(lèi) 化 合 物即(3S,5R,6R,7E,9S)-3,5,6,9-tetrahydroxy-7-megastigmene (7)、(6R,9S)-9-hydroxy-megastigma-4,7-dien-3-one-9-O-β-D-glucopyranoside(8)、(3R,9R)-9-O-β-D-glucopyranosyl-3-hydroxy-7,8-didehydro-β-ionol (9)，1 個(gè)甾體化合物cyclomargenol (10)，一個(gè)苯丙素類(lèi)化合物N-p-香豆酰酪胺 (11)，以及2 個(gè)其他類(lèi)即5-羥甲基糠醛 (6)和肌苷 (inosine，12)。其中cyclomargenol (10)為首個(gè)自鐵皮石斛中分離得到的甾體類(lèi)成分，文獻(xiàn)報(bào)道其具有很強(qiáng)的體外抗炎活性，能抑制非甾體類(lèi)消炎藥靶標(biāo)酶環(huán)氧合酶的活性，在10 μm 濃度下顯示出比吲哚美辛更強(qiáng)的抑制活性[15]。化合物4、5、7、8、9、10 為首次從石斛屬中分離獲得。

石斛藥用歷史悠久，早在秦漢時(shí)期的《神農(nóng)本草經(jīng)》就有“主傷中，除痹，下氣，補(bǔ)五臟虛勞羸瘦，強(qiáng)陰，久服厚腸胃”的記載。鐵皮石斛是石斛屬植物中的珍貴品種，現(xiàn)代臨床和藥理研究也證明，鐵皮石斛具有增強(qiáng)免疫、抗衰老、抗腫瘤和降血糖等藥理作用[18-19]。本研究以鐵皮石斛葉為原料，對(duì)其化學(xué)成分展開(kāi)了系統(tǒng)研究，對(duì)于推進(jìn)解析鐵皮石斛葉的化學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)和促進(jìn)其開(kāi)發(fā)利用具有積極意義。