趙 斐, 郝加封
(北京航天試驗(yàn)技術(shù)研究所, 北京 100079)
壓力容器發(fā)展的程度制約了石油化工行業(yè)的發(fā)展速度,而鋼材(包括鋼板、鋼管和鍛件)的正確選擇是維持設(shè)備穩(wěn)定的先決條件。因此,正確認(rèn)識(shí)壓力容器用鋼中的鋼材成分、特點(diǎn)以及牌號(hào)等信息,不僅可以使我們了解壓力容器的選材經(jīng)驗(yàn),更有助于我們立足現(xiàn)狀進(jìn)行革新。
壓力容器用鋼的類別可以按照多種方式劃分, 按照鋼材的材料來(lái)劃分,壓力容器用鋼可分為碳素鋼、低合金鋼和高合金鋼[1]。
碳素鋼又稱碳鋼,指的是含碳量在0.02%~2.11%(一般低于1.35%)的鐵碳合金,壓力容器用的碳鋼可分為三類,第一類是碳素結(jié)構(gòu)鋼如Q235-B 和Q235-C;第二類是優(yōu)質(zhì)碳素結(jié)構(gòu)鋼, 優(yōu)質(zhì)碳素結(jié)構(gòu)鋼一般為含碳量在0.8%以下的碳素鋼,同時(shí)其中S 與P 元素的含量較低,機(jī)械性能良好,如10 鋼、20 鋼優(yōu)質(zhì)碳素結(jié)構(gòu)鋼;第三類是壓力容器專用鋼板,它是在優(yōu)質(zhì)碳素結(jié)構(gòu)鋼的基礎(chǔ)上,更加嚴(yán)格地控制鋼材內(nèi)的S 與P 元素的含量, 同時(shí)對(duì)鋼材內(nèi)部缺陷以及表面質(zhì)量的要求也較高,在鋼號(hào)后也會(huì)有“R”標(biāo)識(shí),R 讀作“容”,表示壓力容器專用鋼板,如Q245R。 碳鋼強(qiáng)度較低,塑性和可焊性較好,同時(shí)價(jià)格低廉,因此常常用于常壓或中、低壓容器的制造。
低合金鋼是在碳素鋼的基礎(chǔ)上加入少量合金元素的合金鋼,其合金元素有Cr、Mo、Ni、Mn、Nb 等,加入的合金元素總量不超過(guò)5%。 低合金鋼在經(jīng)過(guò)熱處理后會(huì)表現(xiàn)出較高的強(qiáng)度[2],此外,還具有優(yōu)良的韌性、焊接性能、成形性能和耐腐蝕性能。 壓力容器用鋼中常見(jiàn)的低合金鋼與Q345R、15CrMoR 等。
高合金鋼是在碳素鋼的基礎(chǔ)上加入一定量合金元素的合金鋼[3],所加入元素種類以鉻(Cr)為主,其他合金元素按比例適量加入,可以提高鋼的抗腐蝕能力,只是在量上面,高合金鋼的合金元素總量一般高于10%,高合金鋼的特點(diǎn)是耐腐蝕、耐高溫,同時(shí)還具有良好的低溫性能。一種典型的高合金鋼為0Cr18Ni9,又稱304 不銹鋼。
合金鋼的性能要優(yōu)于普通的碳素鋼, 控制鐵碳合金中碳的含量對(duì)鋼材的強(qiáng)度與韌性的影響很大,與此同時(shí),有些特殊合金元素的加入,即便是微量的,也會(huì)對(duì)鋼材整體的強(qiáng)度、硬度、韌性和塑性等產(chǎn)生極大的影響。 本文將以各個(gè)元素為出發(fā)點(diǎn), 探究壓力容器用鋼中添加的各個(gè)元素對(duì)鋼材的影響。
鐵碳合金中碳素鋼和鑄鐵的不同就在于含碳量的多少,鑄鐵是合金中C 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于2.11%,雖然鑄鐵的抗拉強(qiáng)度,但是塑性和韌性比鋼要差,不過(guò)具有良好的鑄造性能,耐磨性、減震性等良好性能。而在碳素鋼中,隨著C 元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高,鋼材的抗拉強(qiáng)度會(huì)升高,布氏硬度也有顯著提高。 以45 鋼和65 鋼為例, 兩種鋼材的Si含量都在0.17%~0.37%之間,Mn 含量在0.50%~0.80%之間。 45 鋼的含碳量在0.42%~0.50%之間, 其抗拉強(qiáng)度為600MPa,布氏硬度為229;65 鋼的含碳量在0.62%~0.70%之間,其抗拉強(qiáng)度為710MPa,布氏硬度為255。由此可見(jiàn),一般來(lái)說(shuō)鋼中含碳量增加會(huì)提高鋼材的硬度與耐磨性,不過(guò)相對(duì)應(yīng)地,鋼材的塑性與韌性也會(huì)下降。對(duì)于抗拉強(qiáng)度而言,在一定的范圍內(nèi)(C 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.9%以下),C含量的增高可以提高鋼材的抗拉強(qiáng)度,超出了這個(gè)范圍,鋼材的抗拉強(qiáng)度會(huì)顯著下降。與此同時(shí),碳含量還影響著鋼材的腐蝕性和可焊性, 含碳量的升高會(huì)使鋼材在空氣中發(fā)生電化學(xué)反應(yīng), 造成鋼鐵的腐蝕, 對(duì)設(shè)備有嚴(yán)重危害;就可焊性而言,當(dāng)碳量0.23%超過(guò)時(shí),鋼的焊接性能變壞,在壓力容器選材時(shí),需要焊接的部件一般采用低合金鋼,鑄鐵一般用于鞍座或者不重要的部件。
鋼鐵煉制過(guò)程中,會(huì)加入硅作為脫氧劑,故一般的鋼材中都會(huì)含有少量的硅, 多數(shù)優(yōu)質(zhì)碳素結(jié)構(gòu)鋼的硅含量在0.17%~0.39%之間,此時(shí)硅不算作合金元素,但當(dāng)硅元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)0.5%~0.6%是,即為合金元素。 壓力容器的工作環(huán)境通常較為惡劣,硅元素的加入,能夠提高鋼鐵在高溫下的抗氧化腐蝕性, 因?yàn)楦邷叵拢琒i 與氧氣接觸,形成致密的高熔點(diǎn)的耐高溫氧化物,覆蓋鋼的表面,能夠阻止鋼材被進(jìn)一步腐蝕[4]。
在煉鋼過(guò)程中,錳是良好的脫氧劑,Mn 元素的存在,可以提高Si 的脫氧能力,同時(shí)它又可以與S 元素反應(yīng)生成MnS 從而降低S 的質(zhì)量分?jǐn)?shù), 也是脫硫劑。 作為煉鋼時(shí)的添加元素,多數(shù)鋼中都含有少量的錳,如碳素結(jié)構(gòu)鋼中的錳含量一般為0.50%~0.80%。
不像其他元素對(duì)鋼材性能具有增益作用,P 元素的存在會(huì)對(duì)鋼材性能產(chǎn)生很大的負(fù)面影響。 微觀層面上將講,P 可以溶于鋼中的鐵素體,進(jìn)而使得鐵的晶格發(fā)生劇烈歪曲,最終表現(xiàn)出來(lái)的,則是鋼鐵的強(qiáng)度和硬度增大,韌性與塑性降低。 P 元素對(duì)鋼材的影響在低溫時(shí)尤其明顯,因此認(rèn)為P 可以增大鋼材的冷脆性。 P 元素在鋼材中是需要嚴(yán)格限制質(zhì)量分?jǐn)?shù)的元素: 普通鋼中P 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.045%;優(yōu)質(zhì)鋼中要求P 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.035%;高級(jí)優(yōu)質(zhì)鋼中P 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.030%; 特級(jí)優(yōu)質(zhì)鋼中P 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.025%。
S 元素的存在對(duì)鋼材的危害甚至比P 還要大。由于鐵礦石的原因,S 元素在鋼鐵中的存在形式為FeS,它的熔點(diǎn)約為985℃,大量存在于鋼材的晶界處。 當(dāng)鋼材在1000℃以上的高溫進(jìn)行壓力加工時(shí),F(xiàn)eS 會(huì)變?yōu)槿廴跔顟B(tài),這就使得各個(gè)晶粒在界面處發(fā)生了晶界分離, 鋼材就會(huì)被破壞。因?yàn)檫@種現(xiàn)象常常在高溫狀態(tài)下發(fā)生,故認(rèn)為S 元素能夠加劇鋼鐵的熱脆性。S 元素對(duì)鋼鐵危害極大,它的質(zhì)量分?jǐn)?shù)需要嚴(yán)格控制:普通鋼中S 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.050%;優(yōu)質(zhì)鋼中要求S 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.035%; 高級(jí)優(yōu)質(zhì)鋼中S 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.020%;特級(jí)優(yōu)質(zhì)鋼中P 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.015%。
鉻在壓力容器用鋼中出現(xiàn)得十分頻繁,碳鋼中Cr 元素的加入能夠使鋼材的各項(xiàng)性能得到極大的改善。 對(duì)于碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的鋼材, 鉻元素的加入能夠在鋼材熱處理中有效細(xì)化晶粒,均勻組織,提高淬透性和耐腐蝕性。有些水下的壓力容器設(shè)備采用的是含有Cr 元素的高合金鋼,一個(gè)典型的鋼種為0CCr18Ni9(304 不銹鋼),有時(shí)候?yàn)榱私档统杀?,?huì)采取固相滲鉻等工藝。 此外,鉻能顯著提高強(qiáng)度、硬度和耐磨性,但同時(shí)降低塑性和韌性。 因此,鉻元素是不銹鋼,耐熱鋼的重要合金元素。
Ni 元素與Cr 元素在我國(guó)鋼鐵冶煉史上是1965 年之后才開(kāi)始出現(xiàn)的,最開(kāi)始使用這兩種元素的原因是,實(shí)踐證明,鎳是提高耐大氣腐蝕鋼性能的有效元素[5]。同時(shí),特種設(shè)備鋼材的總和性能要求比較高, 要求鋼有一定的強(qiáng)度、硬度以及韌性,與Cr 類似,鎳能提高鋼的強(qiáng)度,而又保持良好的塑性和韌性。但由于鎳價(jià)格的限制,目前很多學(xué)者在尋找廉價(jià)材料來(lái)代替合金元素鎳, 如近年來(lái)有學(xué)者研究以錳代鎳的合金鋼的性能。
鉬對(duì)鋼材的強(qiáng)度、抗蠕變能力有極大的改善作用,強(qiáng)化的原理是異類原子之間的相互作用[6]。 鉬(Mo)元素加入鋼材中之后,會(huì)與鋼材中的C、Fe 以及其他合金元素發(fā)生作用,鋼材中各相原有的穩(wěn)定性被打破,產(chǎn)生了一部分新相,令人欣喜的是產(chǎn)生的新相穩(wěn)定性更好。
Ti 元素與許多非金屬元素(C、N、O、S)都具有較強(qiáng)的親和力,以C 為例,鈦(Ti)可以與碳(C)形成具有較高硬度和穩(wěn)定性的碳化物[7],這些碳化物也可以作為晶核,在鋼進(jìn)行再結(jié)晶時(shí),使晶粒更加細(xì)化,微觀上的改善可以提高鋼材整體的強(qiáng)度、硬度與耐磨性;鈦(Ti)與硫(S)的結(jié)合也是值得注意的, 由于Ti 和S 的親和力比Fe 和S 的親和力大,所以Ti 可以把S 從Fe 手中“奪回來(lái)”,一定程度上限制了FeS 的形成,Ti 在鋼材中加入可以減少鋼的熱脆性。
V 在壓力容器用鋼材中的溶解度較高, 一般鋼材中V 元素作為合金元素時(shí)質(zhì)量分?jǐn)?shù)都在1%以下。 與Ti 類似,V 也可以與C 形成硬度較高的碳化物,V 元素在高溫下對(duì)于提高鋼材抗氫腐蝕的能力效果顯著。 釩的另一特點(diǎn)是“親氮性”,它可以“捕捉”到鋼鐵中自由形態(tài)的N 元素,形成氮化物粒子,有效地阻止奧氏體晶粒的長(zhǎng)大,達(dá)到細(xì)化晶粒的目的。由此可見(jiàn),V 與N 在合金元素中是一對(duì)搭檔,需要配合使用,在缺少N 元素時(shí),V 對(duì)鋼材強(qiáng)度的提高作用并不明顯。
鋼鐵的合金元素中鈮(Nb)的含量一般都是比較小的,但是它的作用卻不容小覷, 它對(duì)提高鋼材韌性有極大的作用。生產(chǎn)中,一般Nb 元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.05%以下,Nb元素與C 元素可以形成穩(wěn)定性較高的碳化物, 能細(xì)化鐵素體晶粒。當(dāng)鋼材整體鐵素體晶粒性能良好時(shí),韌性就會(huì)得到提高, 但是當(dāng)Nb 加入的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.05%時(shí),提升效果不再十分明顯。故有些用作儲(chǔ)罐的壓力容器選材,都會(huì)選用帶有鈮為合金元素的鋼材。
通過(guò)以上對(duì)合金鋼中諸多合金元素的逐個(gè)介紹,可以發(fā)現(xiàn), 鋼材中合金元素合理的配比或使用可以改善鋼的綜合力學(xué)性能、淬透性、熱穩(wěn)定性和耐蝕性等[8]。將各個(gè)元素的特點(diǎn)總結(jié)起來(lái), 可以得到合金元素在壓力容器用鋼中,可以提高鋼材的力學(xué)性能。
壓力容器用鋼多為低/高合金高強(qiáng)度鋼,一些不太重要或者機(jī)械性能要求較低的部件會(huì)用碳鋼。
壓力容器用鋼中Cr、V、Nb 元素有助于提高鋼材的硬度、抗腐蝕性,Ni、Mn 元素有助于提高材料的低溫性能與韌性,S、P 屬有害元素,需要嚴(yán)格控制。 通過(guò)容器使用時(shí)特征的分析,選取元素含量不同的鋼材,既可以滿足強(qiáng)度的需求,又能夠保證經(jīng)濟(jì)性。