張 仂,丁 捷
(中鹽工程技術(shù)研究院有限公司,天津 300450)
鹽,一般特指氯化鈉,是人體中不可缺少的物質(zhì)成分,也是最重要的調(diào)味品。鹽還是重要的化工基礎(chǔ)原料,“三酸兩堿”中,“一酸(鹽酸)兩堿(燒堿、純堿)”直接來(lái)源于鹽。因此鹽有“力量之源、百味之祖和化工之母”的美譽(yù),不但與百姓生活息息相關(guān),對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展也具有舉足輕重的影響。
我國(guó)氯化鈉產(chǎn)能已經(jīng)突破1億t,年產(chǎn)約8 600萬(wàn)t,占全世界總產(chǎn)量比例約30%,其中600萬(wàn)t為食用鹽,8 000萬(wàn)t為工業(yè)用鹽。根據(jù)天然礦產(chǎn)來(lái)源,一般將鹽分為海鹽、湖鹽、井礦鹽,其中井礦鹽產(chǎn)能已經(jīng)占據(jù)我國(guó)鹽業(yè)半壁江山,其次是海鹽和湖鹽[1-2]。
目前,鹽行業(yè)主要國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)為GB2721-2015《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食用鹽》,GB/T5461-2016《食用鹽》和GB/T5462-2015《工業(yè)鹽》。根據(jù)用途不同,還制定和發(fā)布了多項(xiàng)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)以及眾多的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。另外,食鹽專營(yíng)辦法(國(guó)務(wù)院第696號(hào)令)及各地方鹽業(yè)管理?xiàng)l例也對(duì)鹽業(yè)相關(guān)管理提出了具體監(jiān)管規(guī)定和要求。
化工副產(chǎn)鹽指由化工行業(yè)含鹽水經(jīng)預(yù)處理、濃縮、結(jié)晶提純等形成的副產(chǎn)品氯化鈉結(jié)晶鹽?;じ碑a(chǎn)鹽一般來(lái)源有三類,一是來(lái)自于自然界,如煤、石油以及河水、海水等,由于濃縮導(dǎo)致累積,通過(guò)預(yù)處理、減量化、固體化過(guò)程后,形成結(jié)晶鹽;二是在合成反應(yīng)中副產(chǎn)生成氯化鈉,以醫(yī)藥、農(nóng)藥行業(yè)居多;三是人工添加,如預(yù)處理、樹脂再生、軟化等過(guò)程中,人工添加氯化鈉,最終仍然以固體結(jié)晶鹽形式排出系統(tǒng),形成副產(chǎn)鹽。
(1)來(lái)源廣、成分雜?;じ碑a(chǎn)鹽來(lái)源涉及多個(gè)領(lǐng)域,多種物質(zhì)和水質(zhì),由于原料、主產(chǎn)品和生產(chǎn)工藝不同,特征污染物不相同,一般含重金屬、氨氮、COD(TOC)等。
(2)處理工藝鏈長(zhǎng)。需要生化、除硬度、COD、氨氮、酚類等,涉及(膜)濃縮、蒸發(fā)、結(jié)晶等過(guò)程,工藝鏈較長(zhǎng)。
(3)產(chǎn)能小、未集群?;じ碑a(chǎn)鹽主要成分是氯化鈉、硫酸鈉等,另外還有鉀鹽、硝酸鹽等。一般的,即使用水量較大的煤化工企業(yè)副產(chǎn)鹽量也僅僅在5萬(wàn)t/a~10萬(wàn)t/a之間,相對(duì)于鹽業(yè)體量太小,而且與鹽化工未形成上下游產(chǎn)業(yè)集群。
(4)質(zhì)量低、品相差。副產(chǎn)鹽中氯化鈉含量雖然可以達(dá)到99.1%以上,但仍然可能含有極微量有害物質(zhì),比如酯類、長(zhǎng)鏈烴類、雜環(huán)化合物、酚類、苯類、多環(huán)芳烴、酮類、呋喃類等;白度、粒度等指標(biāo)相對(duì)偏低,且質(zhì)量穩(wěn)定性難以保證。
(5)潛在量大?;じ碑a(chǎn)鹽產(chǎn)能目前保守估計(jì)已經(jīng)達(dá)到200萬(wàn)t/a以上;隨著污水排放要求更加嚴(yán)格,預(yù)計(jì)化工副產(chǎn)鹽產(chǎn)量達(dá)到500萬(wàn)t/a以上。
(6)價(jià)格低。相比按照固廢和危廢處理,副產(chǎn)鹽如果能實(shí)現(xiàn)資源化則成本最低,可以以極低價(jià)格供給下游用戶。
以上特點(diǎn)對(duì)化工副產(chǎn)鹽標(biāo)準(zhǔn)化提出了要求,同時(shí),由于其產(chǎn)能、質(zhì)量、價(jià)格等特點(diǎn),對(duì)傳統(tǒng)鹽業(yè)也會(huì)產(chǎn)生一定影響。
由于GB/T5462-2015《工業(yè)鹽》中,明確適用于以海水(含沿海地下鹵水)、湖鹽中采掘的鹽以及以鹽湖鹵水、巖鹽或地下鹵水為原料制成的工業(yè)用鹽,因此對(duì)于由化工含鹽水制成的鹽,該標(biāo)準(zhǔn)并不適用。這就要求行業(yè)組織根據(jù)行業(yè)特點(diǎn),制定相應(yīng)的副產(chǎn)鹽標(biāo)準(zhǔn)。
截至目前,尚無(wú)副產(chǎn)鹽相關(guān)國(guó)標(biāo),行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)只有《草甘膦副產(chǎn)工業(yè)鹽 第1部分:氯化鈉(HG/T 5531.1-2019)》。該標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出,由中國(guó)化工環(huán)保協(xié)會(huì)歸口。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了草甘膦(含雙甘膦)生產(chǎn)過(guò)程中副產(chǎn)的氯化鈉要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則和標(biāo)志、包裝、貯存和運(yùn)輸,適用于草甘膦(含雙甘膦)母液經(jīng)膜處理或氧化、濃縮、結(jié)晶、洗滌等工藝產(chǎn)生的氯化鈉。該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)副產(chǎn)工業(yè)鹽的使用提出了范圍:僅用于水泥助磨劑、印染助劑、純堿、氯堿等工業(yè)用途,不得直接或間接用作食用鹽,不得直接用于食品、飼料、水產(chǎn)品等領(lǐng)域。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的氯化鈉產(chǎn)品屬于濕鹽范疇,若折合干基,其氯化鈉含量達(dá)到約99.5%。該標(biāo)準(zhǔn)將草甘膦、雙甘膦、總磷以及總有機(jī)碳作為了特征指標(biāo),體現(xiàn)了行業(yè)特點(diǎn),必將有效推動(dòng)草甘膦行業(yè)副產(chǎn)鹽資源化。
另外,對(duì)副產(chǎn)鹽標(biāo)準(zhǔn)化推動(dòng)意義較大的還有團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《煤化工 副產(chǎn)工業(yè)氯化鈉(T-CCT 002-2019)》。該標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)煤炭加工利用協(xié)會(huì)提出和歸口。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煤化工副產(chǎn)氯化鈉的術(shù)語(yǔ)、定義、產(chǎn)品分類、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、組批與抽樣、檢驗(yàn)規(guī)則和包裝、標(biāo)識(shí)、運(yùn)輸、貯存。該標(biāo)準(zhǔn)適用于煤化工含鹽水處理工藝過(guò)程中精制提純的副產(chǎn)工業(yè)氯化鈉,適用于氯堿、純堿、無(wú)機(jī)鹽以及印染等領(lǐng)域工業(yè)用原料與添加劑,不得直接或間接用于食用及食品加工、畜牧、水產(chǎn)養(yǎng)殖、醫(yī)藥等領(lǐng)域。
《煤化工副產(chǎn)工業(yè)氯化鈉》標(biāo)準(zhǔn)最大特點(diǎn)是參照了GB/T5462-2015《工業(yè)鹽》標(biāo)準(zhǔn),不但將產(chǎn)品分為干鹽和濕鹽,還將產(chǎn)品分為不同等級(jí),以適應(yīng)不同行業(yè)需求。并根據(jù)煤化工以及下游行業(yè)特點(diǎn),將氨氮、重金屬和總有機(jī)碳作為特征指標(biāo),同時(shí)提出產(chǎn)品白度指標(biāo)。對(duì)于企業(yè)關(guān)注的“毒性”問(wèn)題,該標(biāo)準(zhǔn)也規(guī)定按照GB5085.3《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)-浸出毒性鑒別》要求,浸出液中危害成分濃度應(yīng)低于限值。
應(yīng)該說(shuō),這兩項(xiàng)副產(chǎn)鹽標(biāo)準(zhǔn)的制定對(duì)于副產(chǎn)鹽資源化具有里程碑式的意義,為解決行業(yè)發(fā)展制約因素和推動(dòng)行業(yè)可持續(xù)發(fā)展提供了標(biāo)準(zhǔn)化支撐。但是由于資源化后化工副產(chǎn)鹽下游市場(chǎng)與鹽業(yè)相同,并沒(méi)有開辟增量市場(chǎng),因此,對(duì)于以鹽為主要產(chǎn)品的鹽行業(yè),則會(huì)產(chǎn)生一定的影響。
化工副產(chǎn)鹽對(duì)鹽業(yè)的影響主要體現(xiàn)在對(duì)現(xiàn)有市場(chǎng)造成的沖擊上以及對(duì)產(chǎn)品的監(jiān)管上,另一方面,主要體現(xiàn)在制鹽技術(shù)水平的提高和上下游循環(huán)產(chǎn)業(yè)布局上。
實(shí)際上,即使全部實(shí)現(xiàn)資源化,副產(chǎn)工業(yè)鹽產(chǎn)能相對(duì)于8 600萬(wàn)t的現(xiàn)有工業(yè)鹽市場(chǎng),對(duì)市場(chǎng)造成的沖擊方面總體影響仍然可控。再考慮到副產(chǎn)鹽在質(zhì)量方面的缺陷以及給下游裝置帶來(lái)的未知影響,傳統(tǒng)鹽行業(yè)更不足為懼。
但是在市場(chǎng)監(jiān)管方面,考慮到化工副產(chǎn)鹽雜質(zhì)
多、價(jià)格低的特性,應(yīng)堅(jiān)決避免其流入食用鹽領(lǐng)域,給人民群眾身體健康帶來(lái)影響。作為副產(chǎn)鹽生產(chǎn)企業(yè),應(yīng)依法依規(guī)加強(qiáng)產(chǎn)品管理,從源頭上杜絕隱患。
傳統(tǒng)鹽業(yè)中,鹽資源來(lái)自于自然界,資源成分相對(duì)簡(jiǎn)單和穩(wěn)定,容易得到高質(zhì)量產(chǎn)品。但化工副產(chǎn)鹽來(lái)源于生產(chǎn)含鹽水,其成分穩(wěn)定性差,而且物質(zhì)含量多,化學(xué)需氧量(COD)高,對(duì)制鹽工藝要求高。另外,由于副產(chǎn)鹽生產(chǎn)裝置依附于主裝置界內(nèi),因此,其設(shè)計(jì)理念非輕工要求,而是化工、石油化工或煤化工要求,對(duì)工藝、裝備、材質(zhì)、自控、清潔化等要求較高,從整體理念上推動(dòng)了制鹽技術(shù)水平的發(fā)展。
隨著副產(chǎn)鹽生產(chǎn)企業(yè)布局的集聚化,副產(chǎn)鹽下游利用企業(yè)也具備了規(guī)模效益,共同形成“化工—鹽化工、石油化工—鹽化工以或煤化工—鹽化工”企業(yè)集群,實(shí)現(xiàn)上下游循環(huán)產(chǎn)業(yè)布局,既解決了副產(chǎn)鹽市場(chǎng)化問(wèn)題,又降低了生產(chǎn)成本,提升了副產(chǎn)鹽資源化水平。
化工副產(chǎn)鹽標(biāo)準(zhǔn)的制定意味著化工副產(chǎn)鹽在資源化方面具備了依據(jù),副產(chǎn)鹽全面實(shí)現(xiàn)市場(chǎng)化也已近在咫尺。作為傳統(tǒng)鹽業(yè),既要充分認(rèn)識(shí)副產(chǎn)鹽的特點(diǎn)和對(duì)行業(yè)帶來(lái)的沖擊,又要注重發(fā)揮自身特點(diǎn),更明顯地體現(xiàn)自身優(yōu)勢(shì),在充分的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中提升自身水平,在推動(dòng)循環(huán)經(jīng)濟(jì)高質(zhì)量發(fā)展中不斷創(chuàng)新行業(yè)價(jià)值,做到引領(lǐng)行業(yè)發(fā)展。