文_王小娜
1.沈陽(yáng)環(huán)境科學(xué)研究院; 2.遼寧省城市生態(tài)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室; 3.沈陽(yáng)環(huán)科檢測(cè)技術(shù)有限公司
煤液化是指以煤炭為原料制取汽油、柴油、液化石油氣的技術(shù),通常分直接液化和間接液化兩種。
我國(guó)是富煤、貧油、少氣的國(guó)家,煤液化技術(shù)可以降低我國(guó)原油消費(fèi)的對(duì)外依存度。但是煤液化工藝在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生廢水、廢氣、廢渣,其中含有有毒有害成分,可能造成環(huán)境安全事故,制約煤液化技術(shù)的發(fā)展。
煤直接液化污水由4部分組成:低濃度污水、高濃度污水、含鹽污水、催化劑廢水。
煤間接液化中費(fèi)托合成是技術(shù)關(guān)鍵,根據(jù)產(chǎn)物和運(yùn)行控制條件,可分為高溫費(fèi)托和低溫費(fèi)托,但都會(huì)產(chǎn)生廢水。高溫費(fèi)托合成廢水的COD高達(dá)15000~17000mg/L,低溫費(fèi)托合成廢水COD達(dá)1000~4000mg/L,相對(duì)更易于生化處理。
總體來(lái)說(shuō)煤液化廢水具有含鹽量高、腐蝕性強(qiáng)、污染物種類多等特點(diǎn)。目前,為了減少環(huán)境污染、降低水耗,煤液化企業(yè)實(shí)行廢水零排放方案,給煤液化廢水的處理又增加了一定的難度。
(1)預(yù)處理
主要采用物理方式去除部分灰渣、油類等;對(duì)于生產(chǎn)廢水中含有量大、性質(zhì)特殊、特別是有回收利用價(jià)值的污染物時(shí),要先回收其中的污染物,然后再送污水處理場(chǎng)處理。
(2)生化處理
主要采用厭氧、好氧相結(jié)合的生化處理方式進(jìn)一步處理,但針對(duì)不同的污水、不同的污染物含量采用不同的處理工藝。普通的含油污水采用常規(guī)的隔油-氣浮-A/O生化-生物過(guò)濾;煤液化高濃度污水,其中較高濃度的有毒、有害物質(zhì)殘留會(huì)嚴(yán)重影響生化處理系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行,尤其煤液化廢水對(duì)NH3-N的生物硝化處理有一定的毒性, A/O處理工藝極易受到影響,因此需要借助污水預(yù)處理工藝來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題。
(3)含鹽廢水處理
煤制油煤化工企業(yè)都會(huì)遇到含鹽廢水的處理問(wèn)題,一般采用過(guò)濾和反滲透或電滲析的工藝來(lái)處理。
低含鹽廢水的處理:常采用反滲透的方式,反滲透是一種以壓力為推動(dòng)力的膜分離過(guò)程;在依靠含鹽廢水給水泵的壓力,使水透過(guò)反滲透膜,將水中溶解鹽或污染雜質(zhì)阻止在反滲透膜的另一側(cè),實(shí)現(xiàn)廢水的回收利用,反滲透膜系統(tǒng)的回收率可達(dá)65%~75%。
高含鹽廢水的處理:目前處置高鹽廢水的方式有兩種,一種是送蒸發(fā)塘,利用環(huán)境本身的蒸發(fā)能力蒸發(fā)水分;另一種是采用蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)進(jìn)一步回收水分,產(chǎn)生結(jié)晶鹽。
(1)粉塵氣體
粉塵氣體的來(lái)源為煤儲(chǔ)倉(cāng)、粉煤氣化的粉煤倉(cāng)以及制粉系統(tǒng)過(guò)程中的粉塵,一般采用袋式除塵器對(duì)粉塵進(jìn)行收集。
(2)工藝廢氣
據(jù)統(tǒng)計(jì),煤直接液化項(xiàng)目, 1t油耗水8~9t,排放CO23t,期間還要消耗大量電能。而間接液化所要消耗的各種資源更多,耗水是直接液化的1.5倍,CO2排放更大。據(jù)統(tǒng)計(jì),間接生產(chǎn)1t油要排放7~8tCO2。原料氣中會(huì)含有H2S、有機(jī)硫以及CO2等雜質(zhì),若不去除會(huì)對(duì)油的品質(zhì)、設(shè)備等造成影響。目前,在大型煤液化工業(yè)裝置上選用的酸性氣體脫除技術(shù)主要采用低溫甲醇洗技術(shù)。
(3)鍋爐廢氣
煤液化工藝需消耗大量電能,配套建設(shè)鍋爐,鍋爐廢氣污染物主要為二氧化硫,氮氧化物和煙塵。
(1)粉塵氣體
粉塵氣體的處理方式是在各個(gè)排放點(diǎn)設(shè)置高效除塵器,對(duì)于除塵下來(lái)的煤塵,應(yīng)當(dāng)將其重新返回系統(tǒng),或者對(duì)相關(guān)的廢氣進(jìn)行高空排放。
常見(jiàn)的除塵裝置主要有慣性除塵器、濕式除塵器、過(guò)濾式除塵器和靜電除塵器。
(2)工藝廢氣
目前,在大型煤液化工業(yè)裝置上選用的酸性氣體脫除技術(shù)主要采用低溫甲醇洗技術(shù)。脫出的大量酸性氣體通過(guò)硫磺回收裝置回收酸性氣體中的元素硫,主要尾氣處理工藝包括加氫還原吸收工藝、低溫Claus工藝和H2S直接選擇氧化工藝等,尾氣采用熱焚燒工藝焚燒后排入大氣??筛碑a(chǎn)硫磺產(chǎn)品,總硫回收率可達(dá)98.5%~99.8%。小型裝置多采用栲膠脫硫工藝直接脫除CO2氣體并回收硫磺。
(3)鍋爐廢氣
鍋爐廢氣污染物一般采用石灰石-石膏法煙氣脫硫法進(jìn)行脫硫,采用袋式除塵器、靜電除塵器來(lái)除塵。
煤直接液化工藝在正常生產(chǎn)條件下,每年約產(chǎn)生液化殘?jiān)?0萬(wàn)t,煤液化殘?jiān)械某煞质侵刭|(zhì)油30%、瀝青烯20%、前瀝青烯5%和四氫呋喃不溶物(未反應(yīng)的煤和礦物質(zhì))45%,其中未反應(yīng)的煤約占?xì)堅(jiān)?0%左右,廢鐵基催化劑占10%左右,煤直接液化殘?jiān)话阌糜跉饣癄t摻燒、道路瀝青改良劑等。
煤間接液化項(xiàng)目產(chǎn)生的廢渣主要包括煤氣化爐渣、廢催化劑等。由于煤液化項(xiàng)目煤炭資源消耗量大,煤氣化爐渣產(chǎn)生量也很大。
直接液化殘?jiān)饕娜ハ蚴茄h(huán)流化床鍋爐摻燒,還可用于生產(chǎn)道路瀝青、焦炭、針狀焦、碳纖維等。
氣化灰渣主要是開展資源化利用,如制作鋁系產(chǎn)品、硅系產(chǎn)品、鈦白粉等。不經(jīng)處理直接將灰渣用作路面材料或回填礦井是比較原始的利用形式?;以侵返暮貌牧希灰紫鲁?,而且施工方便。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中灰渣可以作為肥料對(duì)土壤進(jìn)行改良,既可以直接用作肥料,也可以采用一定方法將粉煤灰制成磁性肥料、復(fù)合肥料及磁性復(fù)合肥料。
廢催化劑的去向一般廠家回收,或交給有資質(zhì)的單位進(jìn)行填埋。
近年來(lái)一些煤炭資源產(chǎn)地片面追求經(jīng)濟(jì)發(fā)展速度,不顧生態(tài)環(huán)境、水資源承載能力和煤制油工藝技術(shù)仍處于示范階段的現(xiàn)實(shí),不注重能源轉(zhuǎn)化效率和全生命周期能效評(píng)價(jià),盲目發(fā)展煤化工,要嚴(yán)格執(zhí)行煤化工產(chǎn)業(yè)政策。
(1)制定煤制油行業(yè)污染防治技術(shù)政策
制定煤制油行業(yè)污染防治技術(shù)政策,引導(dǎo)煤制油行業(yè)綠色發(fā)展,在再煤制油廢水、廢氣、廢渣處理利用方面提出污染防治管理要求,鼓勵(lì)先進(jìn)的三廢治理技術(shù)。
(2)完善煤制油行業(yè)環(huán)境管理標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范體系
目前煤化工方面的環(huán)境管理標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范只有《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16171-2012)、《焦化廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ2022-2012)和《鋼鐵行業(yè)焦化工藝污染防治最佳可行技術(shù)指南》(HJ-BAT-004),并無(wú)煤制油行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,建議制定《煤制油行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《煤制油行業(yè)廢渣處置和利用工程技術(shù)規(guī)范》、《煤制油行業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》等。
目前關(guān)于煤制油行業(yè)三廢排放底數(shù)不清,建議組織煤化工方面的專家,依據(jù)煤化工發(fā)展規(guī)劃,立足于煤制油行業(yè)發(fā)展、圍繞煤制油工藝技術(shù)瓶頸及重大環(huán)境問(wèn)題,提出科研項(xiàng)目立項(xiàng)范圍建議等。
環(huán)境管理執(zhí)法人員力量不足、能力不夠、執(zhí)法不嚴(yán)、監(jiān)管不力等原因,是造成許多項(xiàng)目環(huán)保措施不能嚴(yán)格落實(shí)的主要原因。建議對(duì)建設(shè)項(xiàng)目實(shí)施從環(huán)評(píng)審批到建成投產(chǎn)全過(guò)程跟蹤管理,通過(guò)多種方式、動(dòng)態(tài)掌握項(xiàng)目建設(shè)進(jìn)展和環(huán)保措施落實(shí)情況。