摘要:氫能作為21世紀最具發(fā)展?jié)摿Φ男履茉?,具有安全、高效、清潔、可持續(xù)等優(yōu)點。由于缺少安全、高效、可實用儲氫材料,氫能如今難以得到很好應用。本文綜述了近幾年國內外儲氫材料及儲氫技術最新進展,包括各種材料的儲氫性能,研究現(xiàn)狀及發(fā)展前景。
關鍵詞:儲氫材料;氫能;研究進展
1 緒論
隨著經(jīng)濟全球化和人民生活水平的提高,人類對能源的需求與日俱增。能源是社會發(fā)展的推動力,目前,世界使用的主要能源為煤、石油、天然氣等。但這些均為不可再生資源,同時燃燒時會造成環(huán)境污染、全球變暖、霧霾等一系列問題,影響人們的生存環(huán)境。人類需發(fā)展新型的清潔高效能源取代傳統(tǒng)化石燃料。氫能作為化石燃料的首選替代品,引起世界各國密切關注,氫能應用技術正迅速發(fā)展[12]。
2 儲氫材料的研究現(xiàn)狀
2.1 氣態(tài)儲氫
目前,國內外一般采用高壓來實現(xiàn)氫氣的儲存,技術比較成熟,應用較為廣泛。高壓儲氫容器在常溫環(huán)境下即可進行使用,壓力容器一般為10~15MPa,但儲存氫氣的質量不足容器質量的1w%,暴露了高壓儲氫效率低、儲存量少等缺點,同時對容器的耐壓性能較高,容器重量大,增加了運輸和使用過程風險。氣態(tài)儲氫技術的關鍵難題是研發(fā)性能良好、安全高效的儲氫容器。
2.2 液態(tài)儲氫
液態(tài)儲氫是在低溫條件下,將氫氣進行液態(tài)儲存,其優(yōu)點是儲氫量大,儲氫能量密度高,常溫常壓下,液氫的密度為氣態(tài)氫的845倍。然而,液態(tài)儲氫成本高、耗能大,并且需要做好絕熱措施,難以實現(xiàn)大規(guī)模應用。
2.3 金屬氫化物儲氫
目前,研究表明,在金屬氫化物中,堿金屬氫化物有較好的儲氫性能。常溫常壓下,氫氣釋放是不可逆過程,但在一定的溫度和壓力條件下,金屬氫化物對氫氣的儲存和釋放過程是可逆的。金屬氫化物儲氫具有儲存量大、安全高效等優(yōu)點,因此具有很好的研究價值[1]。
2.3.1 鎂系儲氫材料
鎂系儲氫材料以MgH2為典型代表,其密度小、無污染、價格低、儲氫量大,理論儲氫質量分數(shù)達7.6%,是目前新型儲氫材料的重點研究對象。但鎂系儲氫材料的缺點是吸/放氫動力學性能差,放氫溫度高。毛鍵峰等[3]通過對MgLiBH4復合體系進行研究,發(fā)現(xiàn)了LiBH4能夠有效地提高Mg吸/放氫動力學性能,實驗表明,在300°C下,MgLiBH4的吸氫質量分數(shù)達到6.5%僅需不到20分鐘,為鎂基儲氫材料成為燃料電池汽車的氫源打下了堅實的基礎。
鎂系儲氫材料雖然儲氫量大,但單獨使用吸/放氫動力學性能不理想,因此提高放氫速率,降低放氫溫度是諸多國內外學者正在解決的問題,加入其他物質,改變Mg表面催化,制成鎂系復合材料,是如今鎂系儲氫材料主要研究對象[4]。
2.3.2 鋰系儲氫材料
LiBH4是鋰系儲氫材料的代表,是一種有吸引力的可逆儲氫材料,可以存儲13.8wt.%氫氣。然而,高的熱力學穩(wěn)定性和動力學限制阻礙了它在中等條件下釋放和吸收氫的能力。目前研究表明,MgH2是最有前途的去鐵鋰化劑之一,與LiBH4進行物質的量為1∶2混合球磨,形成的氫化物復合材料在350℃左右開始釋放氫,并在500℃以下完成。此外,其他過渡金屬氟化物和氯化物添加劑通過機械銑削摻雜到2LiBH4MgH2中,可使脫氫溫度低于純2LiBH4MgH2。
2.4 液態(tài)有機儲氫材料
液態(tài)有機儲氫是通過不飽和液體有機物與氫進行可逆反應,即脫氫反應和加氫反應[1]。液態(tài)有機儲氫具有儲氫量大,可重復利用,儲運安全等優(yōu)點。目前,常用的有機材料是烯烴、炔烴、芳烴等不飽和有機液體,但從儲存過程的能耗,儲氫量等方面考慮,最佳的儲氫溶劑為芳烴,是一個理想的有機儲氫材料[4]。
2.5 碳質儲氫材料
碳質儲氫材料具有易解吸、吸氫量大、質量輕等特點,是一種非常具有應用前景的物理吸附儲氫方式,其中活性炭儲氫最為突出。
活性炭的儲氫機理是依靠材料的孔隙結構、比表面積和表面官能團。研究表明[4],在常壓和低溫條件下,活性炭的儲氫量與其比表面積和微孔孔容成正相關關系,孔徑在0.6~0.7nm時對儲氫量的貢獻最大,儲氫質量分數(shù)可達到6%~7%。隨著壓力的不斷升高,儲氫量也會不斷增大。Yury Gogotsi等[5]發(fā)現(xiàn)當壓力達到6MPa時,活性炭的儲氫機理將會發(fā)生改變,孔徑大于1.5nm的孔對儲氫的貢獻很小,另外,孔分布對儲氫量的貢獻遠大于表面官能團。
3 結語
目前儲氫材料研究已經(jīng)取得了很多重大突破,為儲氫材料的研究開拓了新的領域。未來儲氫材料研究發(fā)展的新方向是以開發(fā)安全高效的復合儲氫材料為前提,實現(xiàn)儲氫材料的規(guī)?;苽渑c可循環(huán)利用。經(jīng)過國內外研究者的共同努力,相信氫能在時代中將會扮演重要的角色。
參考文獻:
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[4]黃紅霞,黃可龍,劉素琴.儲氫技術及其關鍵材料研究進展[J].化工新型材料,2008(11):2729+57.
[5]張靖,張存滿,辛海峰,萬術偉,馬建新,章道彪,陳誠.活性炭儲氫材料研究進展[J].太陽能學報,2012,33(09):16341640.
作者簡介:張鵬(1999—),男,山東泰安人,現(xiàn)于山東科技大學攻讀學士學位,目前主要從事于化學工程與工藝相關的專業(yè)研究。