研究?jī)?nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量游離甲醛和檢測(cè)過(guò)程中的注意事項(xiàng)

唐蜜蜜 馬咪

中國(guó)化工株洲橡膠研究設(shè)計(jì)院有限公司 湖南株洲 412003

1 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量游離甲醛

1.1 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量游離甲醛特征

甲醛是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于塑料工業(yè)、合成纖維、皮革工業(yè)、醫(yī)藥、染料 等。一般室內(nèi)的甲醛多來(lái)源于各類(lèi)人造板材，涂料和油漆也含有一定甲醛。甲醛的應(yīng)用范圍較為廣泛，但是如果在應(yīng)用過(guò)程中高于限量與標(biāo)準(zhǔn)就會(huì)導(dǎo)致其出現(xiàn)危害與不良影響。游離甲醛是指在板材、家具以及涂料、膠黏劑等材料的生產(chǎn)過(guò)程中用大量的甲醛作為載體，但大多數(shù)的甲醛在高溫的生產(chǎn)線中生產(chǎn)成了膠，已不再是甲醛。而在生產(chǎn)過(guò)程中少部分的甲醛沒(méi)有參與反應(yīng)，則一小部分單的甲醛受熱易發(fā)生解聚作用，并在室溫下可緩慢釋放到空氣中，就變成游離甲醛，在內(nèi)墻涂料中含有甲醛的助劑會(huì)導(dǎo)致甲醛殘留。同時(shí)，聚乙烯醇縮甲醛類(lèi)的水溶性涂料的原材料含有甲醛，在生產(chǎn)過(guò)程中如果其反應(yīng)不完全則就會(huì)導(dǎo)致涂料中出現(xiàn)游離甲醛，甲醛的存在會(huì)給人體造成不同程度的危害與影響。甲醛具有較為顯著的致癌的作用，是世界衛(wèi)生組織認(rèn)定的致癌以及致畸物質(zhì)，也是潛在的強(qiáng)致突變物之一。通過(guò)長(zhǎng)期的接觸會(huì)導(dǎo)致在鼻腔、口腔、咽喉以及皮膚等位置出現(xiàn)病變，嚴(yán)重的甚至?xí)T發(fā)癌癥與白血病[1]。

1.2 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量游離甲醛表現(xiàn)形式及存在方式

內(nèi)墻涂料中含有的游離甲醛主要就是源自混合一定量的添填，顏料和助劑，經(jīng)混合分散，研磨而成的水溶性涂料（106涂料），此類(lèi)涂料的耐擦洗性較差，甲醛的含量較高，已遭淘汰，屬國(guó)家明令禁止使用的涂料品種。

甲醛的另一個(gè)主要來(lái)源是批灰的膩?zhàn)?，這些膩?zhàn)邮峭ㄟ^(guò)建筑膠水調(diào)配應(yīng)用，現(xiàn)階段在房屋建筑中應(yīng)用的膠水中均不同程度的含有甲醛。膩?zhàn)臃叟逸o助材料在內(nèi)墻施工中用量相對(duì)較大，其游離甲醛的含量相對(duì)較高，在裝修之后的涂層老化過(guò)程中會(huì)緩慢地釋放出甲醛。在乳膠漆中也含有少量結(jié)構(gòu)的甲醛，這都是內(nèi)墻甲醛的主要來(lái)源。

2 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量游離甲醛檢測(cè)與注意事項(xiàng)

2.1 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量游離甲醛檢測(cè)方式

檢測(cè)游離甲醛的方法手段較為繁多，主要通過(guò)液相萃取法以及乙酰丙酮法進(jìn)行檢驗(yàn)。雖然高效液相色譜法在檢測(cè)過(guò)程中檢出限較低，但是其成本相對(duì)較高，操作也較為復(fù)雜，檢測(cè)的時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)，不一定能在大量產(chǎn)品的游離甲醛檢測(cè)中應(yīng)用。乙酰丙酮法是一種國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定要求應(yīng)用的方法。此種方法操作簡(jiǎn)單便捷，但是在國(guó)標(biāo)中要求應(yīng)用的蒸餾瓶、蛇形冷凝管以及餾分接收器、加熱套等設(shè)備在溫度過(guò)高或者其不穩(wěn)定狀態(tài)之下會(huì)導(dǎo)致涂料中其他的相關(guān)物質(zhì)被分解，進(jìn)而直接影響甲醛濃度，會(huì)導(dǎo)致其結(jié)果出現(xiàn)不同程度的誤差。為了保障其檢測(cè)技術(shù)的精準(zhǔn)性，就需要在檢測(cè)過(guò)程中通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀連接吸收瓶、連接泵替代蒸餾裝置，對(duì)其進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)分析，以免影響檢測(cè)數(shù)據(jù)。

2.2 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量游離甲醛實(shí)驗(yàn)

根據(jù)室內(nèi)裝修裝飾材料的規(guī)范要求，通過(guò)乙酰丙酮法進(jìn)行游離甲醛含量的檢測(cè)，保障其試劑符合國(guó)標(biāo)要求，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器、吸收瓶以及循環(huán)水式真空泵進(jìn)行檢驗(yàn)分析。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

分別在7支50ml的具塞刻度管中放入甲醛標(biāo)準(zhǔn)稀釋液，其 用 量 分 別 為 0.00ml、0.20ml、0.50ml、1.00ml、3.00ml、5.00ml、8.00ml、，定容為 50ml，加入 2.5ml乙酰丙酮溶液搖均放置在60℃的恒溫水浴中，時(shí)間為30分鐘，將水作為參比，在波長(zhǎng)為412nm的條件之下通過(guò)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)量分析，確定每個(gè)具塞刻度管溶液濃度。將吸光度作為橫坐標(biāo)，甲醛質(zhì)量設(shè)置為縱坐標(biāo)，獲得數(shù)據(jù)參數(shù)，具體如下表。獲得其標(biāo)準(zhǔn)曲線：Y=254.5600＊x-2.3304，r=0.999995。

標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制數(shù)據(jù)信息

2.4 結(jié)果與討論分析

2.4.1 新蒸餾裝置會(huì)對(duì)甲醛標(biāo)準(zhǔn)稀釋液蒸餾效果影響

將中間的點(diǎn)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線分析更為精準(zhǔn)，其前幾個(gè)點(diǎn)的濃度相對(duì)較小，在很多蒸餾中會(huì)損失較大的比例。因此要通過(guò)新的蒸餾裝置在60℃的水浴中將中間點(diǎn)作為起點(diǎn)之后對(duì)其后幾個(gè)點(diǎn)的濃度甲醛溶液根據(jù)規(guī)范進(jìn)行蒸餾處理，將每個(gè)濃度的甲醛溶液蒸餾三次，將平均值作為最終的結(jié)果。對(duì)比蒸餾之前的甲醛質(zhì)量。其具體結(jié)果如下表。

加標(biāo)回收數(shù)據(jù)

根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中乙酰丙酮法對(duì)內(nèi)墻涂料中游離甲醛含量測(cè)定精密度重復(fù)性分析，在其測(cè)試結(jié)果不大于每千克100mg的時(shí)候，相同操作者的兩次測(cè)試結(jié)果之間的差值要不大于每千克10mg.此種方法符合標(biāo)準(zhǔn)要求，回收率高達(dá)87%以上，誤差相對(duì)較小。通過(guò)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中應(yīng)用的蒸餾裝置以及改進(jìn)之后的蒸餾裝置通過(guò)真空脂密封處理之后進(jìn)行實(shí)驗(yàn)分析，在原有裝置蒸餾中因?yàn)槠錅囟瓤刂迫狈珳?zhǔn)性，溫度過(guò)高雖然可以提升蒸餾的速度，但是會(huì)導(dǎo)致涂料中一些影響甲醛含量的物質(zhì)蒸出。導(dǎo)致甲醛的含量過(guò)高。而其溫度過(guò)低則就會(huì)直接的影響蒸餾的時(shí)間，導(dǎo)致散逸時(shí)間加大而導(dǎo)致誤差增大等問(wèn)題。新的蒸餾裝置屬于水浴加熱處理，水浴的溫度會(huì)對(duì)其產(chǎn)值直接的影響。例如，40℃的溫度中地蒸餾的時(shí)間過(guò)長(zhǎng)。80℃的溫度較高，在水浴鍋中其水蒸太快則會(huì)影響加水以及溫度的控制[2]。樣品在通過(guò)蒸餾之后會(huì)選擇60℃的水浴進(jìn)行恒溫加熱，在30min之后則會(huì)顯色。因此，在蒸餾過(guò)程中要選擇60℃的水浴蒸餾處理，此溫度會(huì)保障水溫的恒定，降低抗甲醛物質(zhì)的含量，在每次蒸餾過(guò)程中其誤差相對(duì)較少，循環(huán)水式真空泵提供動(dòng)力也不會(huì)影響蒸餾的效果。通過(guò)此蒸餾裝置會(huì)提升內(nèi)墻涂料中游離甲醛測(cè)定的精準(zhǔn)性。

2.5 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量游離甲醛檢測(cè)注意事項(xiàng)

2.5.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

從甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、移取、稀釋定容、標(biāo)定等各個(gè)環(huán)節(jié)合理控制，嚴(yán)格按照化學(xué)分析方方法進(jìn)行。特別是在新標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于甲醛標(biāo)準(zhǔn)稀釋的移取量要求較小，因此需要對(duì)移液管規(guī)格的選擇、讀數(shù)和潤(rùn)洗等環(huán)節(jié)加以管理與控制，根據(jù)規(guī)范有序操作。選擇符合要求的儀器設(shè)備，并加強(qiáng)對(duì)設(shè)施環(huán)境條件要求的控制，滿足檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范的要求，保障甲醛檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確、有效性。繪制一條以吸光度為縱坐標(biāo)，甲醛質(zhì)量則為橫坐標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，一般狀況之下其曲線的斜率為0.0030-0.0044之間最好。

2.5.2 稱(chēng)樣

嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)要求稱(chēng)樣，在稱(chēng)樣過(guò)程中要加強(qiáng)對(duì)天平室環(huán)境條件的分析，保障其符合標(biāo)準(zhǔn)的要求與條件規(guī)范。要合理的控制樣品的量、稱(chēng)樣的具體時(shí)間長(zhǎng)短，并對(duì)每個(gè)環(huán)節(jié)加以控制，避免影響其檢測(cè)結(jié)果。

2.5.3 蒸餾

蒸餾時(shí)間對(duì)樣品中的甲醛測(cè)定結(jié)果有影響，嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行樣品處理，加強(qiáng)對(duì)樣品蒸餾時(shí)間的控制。一般情況下應(yīng)通過(guò)調(diào)整加熱溫度、蒸餾瓶距熱源距離以及將蒸餾時(shí)間控制在20min-50min的之間完成，其中最為適宜的蒸餾時(shí)間為21min-30min。蒸餾時(shí)間如果過(guò)短或者偏長(zhǎng)均可能導(dǎo)致其結(jié)果偏低。在蒸餾過(guò)程中要通過(guò)電熱套進(jìn)行加熱處理，保障整個(gè)蒸餾過(guò)程的平穩(wěn)性。

在檢測(cè)過(guò)程中要保障檢測(cè)方法的精準(zhǔn)性和檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，玻璃儀器的干凈程度直接影響檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性[3]。我們通過(guò)檢測(cè)內(nèi)墻涂料中的有害物質(zhì)限量，對(duì)其中游離甲醛進(jìn)行了研究分析，并根據(jù)規(guī)范要求進(jìn)行檢測(cè)，并提出了影響檢測(cè)結(jié)果的關(guān)鍵要素與注意事項(xiàng)，可以為游離甲醛檢測(cè)工作的開(kāi)展提供參考與支持。

3 結(jié)語(yǔ)

涂料是室內(nèi)裝飾過(guò)程中應(yīng)用的一種裝修材料，在人們的生活中廣泛應(yīng)用、隨著環(huán)保法規(guī)的強(qiáng)化，涂料產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的調(diào)整在不斷的完善，一些高性能、低污染的涂料逐漸的替代了傳統(tǒng)的溶劑型的涂料。國(guó)家也對(duì)甲醛的使用成分含量進(jìn)行了明確的規(guī)定與要求。為了保障其整體質(zhì)量，就要加強(qiáng)對(duì)檢測(cè)工作的重視，保障檢測(cè)精準(zhǔn)性。