肖英 首鋼水鋼鐵焦事業(yè)部
焦?fàn)t煙道廢氣煙氣治理在實際應(yīng)用中存在很多的技術(shù)難度,對脫硫脫硝效率和氮氧化物的去除都有較大的影響,而其中對治理技術(shù)產(chǎn)生較大難度的即是焦?fàn)t煙氣溫度低的問題。很多焦化企業(yè)在生產(chǎn)過程中,焦?fàn)t煙道廢氣的穩(wěn)定相對較低,一般在200-250℃之間,也存在個別企業(yè)的焦?fàn)t煙氣溫度在180-280℃。而熱電廠煙氣的溫度在300-400℃的范圍內(nèi),運用熱電廠煙氣治理技術(shù),則在焦?fàn)t煙氣溫度較低的情況下,就會無法保障脫硝工藝催化劑具有較高的活性,脫硝效率難以提高。同時焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝后期溫度不能夠低于煙氣的露點溫度即130℃,一旦煙氣溫度低于露點溫度就會嚴(yán)重的影響焦?fàn)t的正常生產(chǎn)過程和產(chǎn)品[1]。
由于焦?fàn)t煙道廢氣煙氣的產(chǎn)生較為復(fù)雜,所以焦?fàn)t煙氣中的成分也相對十分復(fù)雜,其中包含約70%~80%的氮氣、10%~20%的水以及5%~10%的氧氣、5%左右的二氧化碳等。所以焦化企業(yè)在焦?fàn)t煙道廢氣煙氣治理的過程中要充分考慮各項成分的反應(yīng)生成和產(chǎn)物,避免形成有毒、易爆性氣體,不但不會起到良好的治理效果,反而會造成一定的安全隱患。而同時也正是由于焦?fàn)t煙氣成分較為復(fù)雜,氮氧化物的含量差別較大,對焦?fàn)t煙道廢氣煙氣治理的技術(shù)難度也相對較大。
通常情況下獨立的焦化企業(yè)的焦?fàn)t煙道煙氣中的二氧化硫值普遍偏高,在180℃-230℃的溫度范圍內(nèi),二氧化硫極易發(fā)生反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為硫酸銨,在很大程度上會造成管道堵塞以及設(shè)備腐蝕等現(xiàn)象,從而就會使脫硫脫硝的效率有所下降。這種狀況即是焦?fàn)t煙氣二氧化硫的副作用,在一定程度上增加了焦化企業(yè)焦?fàn)t煙道廢氣煙氣治理的技術(shù)難度。
煙氣脫硝的方法有很多種,用于焦?fàn)t的煙氣脫硝的主要方法是選擇性氨法催化還原法(NH3-SCR)法、選擇性氨法非還原脫硝法(NH3-SCR)法、再燃煤氣法。NH3-SCR法煙氣脫硝的反應(yīng)原理是:在催化劑的作用下,向溫度在280℃-420℃的煙氣中噴入氨氣,將氮氧化物還原成氮氣和水。主要反應(yīng)如下:
(1)4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O
(2)6NO+4NH3→5N2+6H2O
(3)6NO2+8NH3→7NO2+12H2O
(4)2NO2+4NH3→3N2+6H2O
NH3-SCR 法煙氣脫硝的核心作用是脫硝催化劑,這一部分占總投資成本的30%~50%。催化劑的反應(yīng)性能的指標(biāo)包括:選擇性、穩(wěn)定性、活性;穩(wěn)定性包括;化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱穩(wěn)定性、抗毒穩(wěn)定性、機械穩(wěn)定性。當(dāng)前,NH3-SCR 催化劑的主要成分是銳鈦型二氧化鈦(TiO2),活性成分主要為V2O5,同時負(fù)載了WO3和MoO3作為活性助劑,等金屬氧化物并且根據(jù)煙氣的條件配套微量組分。這種方法的缺點是 催化劑的使用壽命較短,工藝比較復(fù)雜[2]。
NH3-SNCE 法則是在沒有催化劑的條件下,用還原劑把煙氣中的氮氧化物還原成無害的氮氣(N2)和水(H2O)的一種脫硝方,這種方法的缺點是反應(yīng)溫度比較狹窄、反應(yīng)效率比較低、氨氣消耗量較高、設(shè)備比較復(fù)雜。
再燃煤氣法(爐內(nèi)還原法)的反應(yīng)原理是:2NO+2CO →N2+2CO2,或者利用這種方法還原其他氣體,同時進(jìn)行氮氧化物的還原。煤氣再燃法的缺點是氮氧化物脫硝率比較低,只有60%左右。2015 年,某大學(xué)單位研究發(fā)明了“焦?fàn)t煤氣焚燒尾氣的中低溫SCR 脫硝技術(shù)”通過了專家的鑒定,這種方法所使用的催化劑是由黏土和礦物、二氧化錳的活性組分的載體,明顯降低了投資成本和使用成本[3]。
對焦化企業(yè)的焦?fàn)t煙氣脫硝主要有三種技術(shù)工藝,首先是選擇不催化還原的脫硝技術(shù)(SNCR),將脫硝劑加水稀釋以后噴入到焦?fàn)t煙道內(nèi),其反應(yīng)的溫度范圍在850-1100℃之間,能夠有效的將氮氧化物還原為無毒無害的氮氣(N2)和水(H2O),可以實現(xiàn)20%-60%的脫硝效率,并且可以使用工業(yè)尿素或者氨水作為還原劑,化學(xué)反應(yīng)式為CO(HN2)2+NOX+O2→N2+CO2+H2O。另外,這種工藝的實際脫硝效率與反應(yīng)的溫度具有較大的關(guān)系,而最佳反應(yīng)溫度與焦?fàn)t煙氣中的組分有較大的聯(lián)系。因此噴射系統(tǒng)必須能夠保障在適宜的溫度區(qū)間內(nèi)發(fā)生反應(yīng),其后為發(fā)生反應(yīng)的還原劑會導(dǎo)致氨泄漏,經(jīng)過下游的工藝進(jìn)入到脫硫渣,剩余部分氨泄漏則能夠通過煙氣排放出去。
其次是中溫選擇性的催化還原技術(shù)(SCR),該技術(shù)在320-420℃的環(huán)境中利用催化劑使焦?fàn)t煙氣中含有的氮氧化物與氨氣供應(yīng)系統(tǒng)中所注入的氨氣進(jìn)行混合,產(chǎn)生還原反應(yīng),能夠生成水(H2O)和氫氣(H2),從而降低了氮氧化物的排放量,能夠有效的減少焦?fàn)t煙氣對環(huán)境的污染程度。最后是中低溫SCR 脫硝技術(shù),這種技術(shù)最核心的內(nèi)容是對研制中低溫催化劑系統(tǒng)的結(jié)構(gòu),在焦化企業(yè)中要適應(yīng)SCR 尾部布置和其他低溫作用的需求,從而實現(xiàn)對焦?fàn)t煙氣中的氮氧化物進(jìn)行脫除。
綜上所述,改善傳統(tǒng)的煙氣治理技術(shù)是十分必要的,在社會經(jīng)濟(jì)的推動下,焦化企業(yè)數(shù)量將會越來越多,產(chǎn)生的煙道廢氣也會逐漸增多,為了貫徹環(huán)保發(fā)展理念,必須要研發(fā)和應(yīng)用科學(xué)先進(jìn)的煙氣治理技術(shù),促進(jìn)焦化企業(yè)可持續(xù)發(fā)展。