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    高效環(huán)保型PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的開發(fā)及應(yīng)用

    2020-01-17 01:20:42孟凡錦胡新仿胡詩(shī)達(dá)梁紅利
    造紙化學(xué)品 2019年6期
    關(guān)鍵詞:強(qiáng)劑氯化物市售

    毛 萃 ,劉 文 ,孟凡錦 ,胡新仿 ,胡詩(shī)達(dá) ,梁紅利

    (1.中國(guó)制漿造紙研究院有限公司,北京 100102;2.制漿造紙國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室,北京 100102;3.湖北嘉韻化工科技有限公司,湖北 仙桃 433000)

    聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷(PAE)樹脂是一種具有陽電荷的水溶性熱固型樹脂,在造紙工業(yè)中主要用來作為濕強(qiáng)劑使用。PAE具有濕增強(qiáng)效果好、無甲醛、用量少、適合中堿性抄紙等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)成為造紙工業(yè)中用量最大的濕強(qiáng)劑產(chǎn)品[1-3]。近幾年,隨著紙機(jī)車速的提高,造紙?jiān)现谢厥諒U紙的增加,白水封閉循環(huán)系統(tǒng)的使用,積累在系統(tǒng)中的有害物質(zhì)大大增加,造紙企業(yè)對(duì)PAE濕強(qiáng)劑提出了更高的要求。PAE濕強(qiáng)劑產(chǎn)品需要不斷創(chuàng)新發(fā)展,才能滿足造紙行業(yè)發(fā)展的需求。

    本文介紹了PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品開發(fā)的思路及其應(yīng)用,通過對(duì)PAE分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行設(shè)計(jì),對(duì)PAE合成工藝進(jìn)行優(yōu)化,開發(fā)出適合造紙行業(yè)發(fā)展需求的新型高效環(huán)保型PAE濕強(qiáng)劑產(chǎn)品(以下簡(jiǎn)稱“PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品”)。

    1 PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品開發(fā)思路

    隨著紙制品品質(zhì)的不斷提高,對(duì)造紙化學(xué)品的安全性和使用性能提出了更高的要求,PAE濕強(qiáng)劑也向著更環(huán)保、濕增強(qiáng)性能更好的方向發(fā)展。

    1.1 PAE的環(huán)保性

    PAE合成中使用的原料環(huán)氧氯丙烷(ECH)在與預(yù)聚物反應(yīng)過程中不可避免地會(huì)發(fā)生副反應(yīng),生成1,3-二氯-2-丙醇(DCP)和3-氯-1,2-丙二醇(MCPD),其中DCP是主要副產(chǎn)物,殘留的ECH、DCP和MCPD都屬于可吸附有機(jī)氯化物(AOX),會(huì)對(duì)產(chǎn)品和造紙工業(yè)用水產(chǎn)生污染。

    目前國(guó)內(nèi)外對(duì)PAE中殘留有機(jī)氯化物含量都是高度關(guān)注的。德國(guó)聯(lián)邦風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究所(BFR)對(duì)食品接觸用紙中殘留有機(jī)氯化物含量有嚴(yán)格限定,要求紙制品水抽提物中DCP不能被檢出,MCPD檢出上限為12 μg/L[4]。我國(guó)在2017年和2018年分別發(fā)布了2個(gè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn):國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 35613—2017《綠色產(chǎn)品評(píng)價(jià)紙和紙制品》對(duì)紙制品可吸附有機(jī)氯化物含量做了限定,要求紙制品AOX≤5 mg/kg;國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 36420—2018《生活用紙和紙制品化學(xué)品及原料安全評(píng)價(jià)管理體系》的《附錄A》中要求PAE的殘余有機(jī)氯化物ECH、DCP和MCPD三者質(zhì)量之和與總濕強(qiáng)劑質(zhì)量之比≤0.7%。這些標(biāo)準(zhǔn)的相繼出臺(tái)表明PAE的發(fā)展趨勢(shì)將是殘留的有機(jī)氯化物含量越低越好。

    1.2 PAE的濕增強(qiáng)性能

    白水系統(tǒng)封閉循環(huán)將導(dǎo)致大量的化學(xué)品在水系統(tǒng)中累積,系統(tǒng)中殘留的陰離子垃圾、膠粘物會(huì)影響PAE與纖維的相互作用,導(dǎo)致PAE在系統(tǒng)中的用量越用越大,這是目前很多造紙企業(yè)都會(huì)存在的問題,特別是濕強(qiáng)劑用量較大的特種紙企業(yè)。同時(shí),高濕強(qiáng)紙新產(chǎn)品的開發(fā)對(duì)PAE濕增強(qiáng)性能也提出了更高的要求。

    我們從PAE分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)出發(fā),從2方面提高PAE的濕增強(qiáng)性能。一是提高PAE的相對(duì)分子質(zhì)量,PAE相對(duì)分子質(zhì)量的提高將會(huì)使其交聯(lián)形成更致密的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),有利于濕強(qiáng)度的提高;二是提高PAE的陽電荷密度,PAE的陽電荷密度提高,有利于增加PAE與纖維的相互作用,從而提高PAE的留著,這既降低了PAE對(duì)水系統(tǒng)的污染也提高了PAE的濕增強(qiáng)性能。因此,PAE另一發(fā)展趨勢(shì)是提高它的相對(duì)分子質(zhì)量和陽電荷密度。

    2 PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的開發(fā)

    依據(jù)PAE的開發(fā)思路,通過對(duì)PAE的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行設(shè)計(jì),對(duì)PAE合成工藝進(jìn)行優(yōu)化,開發(fā)出高效環(huán)保型PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品,該款新產(chǎn)品具有低有機(jī)氯化物殘留量、高陽電荷密度和高相對(duì)分子質(zhì)量的特點(diǎn)。

    2.1 PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的理化指標(biāo)

    PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的理化指標(biāo)如表1所示(表中“市售產(chǎn)品”表示“市售PAE濕強(qiáng)劑產(chǎn)品”,下同)。

    表1 PAE濕強(qiáng)劑的理化性質(zhì)

    由表1可見:PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的固含量為15%,比市場(chǎng)上12.5%PAE產(chǎn)品的固含量高;PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的表觀黏度也較高。

    2.2 PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的陽電荷密度表征

    采用電荷滴定和測(cè)試漿料系統(tǒng)Zeta電位2種方法對(duì)PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的陽電荷密度進(jìn)行表征。

    2.2.1電荷滴定法

    采用BTG PCD-03電荷滴定儀對(duì)PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的陽電荷密度進(jìn)行表征。將PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品稀釋1 000倍,以聚乙烯磺酸鈉為陰離子標(biāo)準(zhǔn)滴定液,滴定PAE樹脂溶液到達(dá)零電荷點(diǎn),由聚乙烯磺酸鈉的消耗量計(jì)算初始PAE的陽電荷密度,結(jié)果如表2所示。

    表2 PAE濕強(qiáng)劑的陽電荷密度

    由表2數(shù)據(jù)可以看出,PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的陽電荷密度高于市售產(chǎn)品。

    2.2.2 漿料系統(tǒng)Zeta電位測(cè)試

    將PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品與市售產(chǎn)品分別添加到空白漿中,進(jìn)行Zeta電位測(cè)試,結(jié)果如表3所示。

    表3 添加PAE濕強(qiáng)劑的漿料系統(tǒng)Zeta電位

    由表3可見,未添加PAE的空白漿樣Zeta電位為負(fù)值,在加入PAE后漿料系統(tǒng)Zeta電位大幅提高。因?yàn)镻AE帶有陽電荷,與纖維結(jié)合后中和了纖維上的負(fù)電荷。表3數(shù)據(jù)表明,PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的陽電荷密度較高,與纖維結(jié)合效果好,漿料系統(tǒng)Zeta電位大幅提高。

    2.3 PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品有機(jī)氯化物含量分析

    采用氣相色譜法,對(duì)市售產(chǎn)品與PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品進(jìn)行有機(jī)氯化物含量檢測(cè),結(jié)果如表4所示。

    表4表明,PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品中的有機(jī)氯化物含量遠(yuǎn)低于市售產(chǎn)品,是市售產(chǎn)品的16%~33%。

    表4 PAE濕強(qiáng)劑中殘余有機(jī)氯化物含量

    3 PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的工廠應(yīng)用案例

    對(duì)新開發(fā)的PAE濕強(qiáng)劑產(chǎn)品進(jìn)行了工廠應(yīng)用實(shí)驗(yàn),對(duì)PAE濕增強(qiáng)性能、PAE對(duì)水系統(tǒng)的影響情況和加入PAE的損紙?zhí)幚砬闆r進(jìn)行了考查。

    3.1 生活用紙新月型紙機(jī)應(yīng)用案例

    生活用紙紙機(jī)為新月型紙機(jī),車速為1 500 m/min,定量分別為14.5 g/cm2和15.4 g/cm2。表5顯示了PAE濕強(qiáng)劑對(duì)紙張?jiān)鰪?qiáng)性能影響。

    表5 PAE濕強(qiáng)劑對(duì)紙張?jiān)鰪?qiáng)性能影響

    工廠應(yīng)用實(shí)驗(yàn)結(jié)果(表5)表明,在達(dá)到相同濕增強(qiáng)性能的條件下,PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品用量比市售產(chǎn)品用量低36%。

    3.2 生活用紙真空?qǐng)A網(wǎng)紙機(jī)應(yīng)用案例

    生活用紙紙機(jī)為真空?qǐng)A網(wǎng)紙機(jī),車速為700 m/min,定量分別為11.0 g/cm2和13.8 g/cm2。表6顯示了PAE濕強(qiáng)劑對(duì)紙張?jiān)鰪?qiáng)性能影響。

    工廠應(yīng)用實(shí)驗(yàn)結(jié)果(表6)表明,在達(dá)到相同濕增強(qiáng)性能的條件下,PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品用量比市售產(chǎn)品用量低38%~40%。

    表6 PAE濕強(qiáng)劑對(duì)紙張?jiān)鰪?qiáng)性能影響

    3.3 PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品試用前后水系統(tǒng)情況

    對(duì)PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品試用前后水系統(tǒng)的情況進(jìn)行了測(cè)試,結(jié)果如表7所示。

    表7表明,PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品試用前后水系統(tǒng)pH和離子電荷數(shù)均處于正常水平,未出現(xiàn)較大波動(dòng)。試用4天后水系統(tǒng)電負(fù)性增加,說明PAE與纖維有效結(jié)合,在水系統(tǒng)中流失較少,并且濕強(qiáng)劑用量的減少可以防止系統(tǒng)過陽性,有利于維持系統(tǒng)穩(wěn)定。

    表7 PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品試用前后水系統(tǒng)情況

    3.4 損紙?zhí)幚砬闆r

    對(duì)加入PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品的損紙?zhí)幚砬闆r進(jìn)行了考查,結(jié)果如表8所示。

    表8表明,不同濕強(qiáng)劑生產(chǎn)出來的原紙損紙?zhí)幚頃r(shí)間基本差異不大,未出現(xiàn)難碎解漿點(diǎn)。

    表8 添加PAE濕強(qiáng)劑的原紙損紙碎解結(jié)果

    4 結(jié)論

    綜合工廠應(yīng)用案例,PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品具有如下優(yōu)勢(shì):

    (1)PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品有機(jī)氯化物含量較低,在水系統(tǒng)和產(chǎn)品中會(huì)有較低殘留,有利于維持水系統(tǒng)清潔,提高產(chǎn)品品質(zhì);

    (2)PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品陽電荷密度較高,有利于PAE的留著和交聯(lián),在較低用量下濕增強(qiáng)效果顯著;

    (3)在達(dá)到相同濕增強(qiáng)性能的條件下,噸紙PAE濕強(qiáng)劑新產(chǎn)品用量比市售產(chǎn)品用量可降低35%以上,降低了化學(xué)品的使用成本。

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