范生波
(黑龍江鑫泰石化有限公司,黑龍江齊齊哈爾 161033)
如果不進(jìn)行氯氣的干燥,那么當(dāng)濕氯氣從電解槽中脫出時(shí),其自身溫度會(huì)非常高,且?jiàn)A雜許多雜質(zhì),會(huì)造成金屬腐蝕,影響生產(chǎn)設(shè)備的正常運(yùn)行。具體來(lái)說(shuō),濕氯氣會(huì)帶來(lái)以下危害:第一,氯氣的含水量、雜質(zhì)量過(guò)多,會(huì)給氯氣總管帶來(lái)嚴(yán)重的腐蝕問(wèn)題。這不僅會(huì)影響到正常的生產(chǎn),而且也會(huì)增加維修成本,降低化工企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。第二,當(dāng)氯氣含有較多的水分時(shí),就有可能形成酸霧。而酸霧具有較強(qiáng)的腐蝕性,經(jīng)過(guò)后期的冷卻、冷凝、沉積等有可能會(huì)積聚到管道表面,導(dǎo)致管道使用性能無(wú)法保證。尤其是會(huì)增加運(yùn)輸阻力,影響到氯氣運(yùn)輸效率。第三,濕氯氣還會(huì)給冷凝器造成影響,使其內(nèi)部形成液膜,增大加熱阻力,導(dǎo)致氯氣液化效率變低。第四,在實(shí)際生產(chǎn)中,多是通過(guò)測(cè)定氯氣中的含水量來(lái)評(píng)估氯氣質(zhì)量。尤其是在氯化氫石墨合成的生產(chǎn)中,如果氯氣含有過(guò)多的水分、雜質(zhì),經(jīng)過(guò)燃燒后其中的雜質(zhì)就會(huì)積聚在氯氣燈頭部,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間累積,氯氣燈就有可能出現(xiàn)破裂、損壞等問(wèn)題,甚至?xí)?dǎo)致鹽酸裝置停車(chē),帶來(lái)更大的經(jīng)濟(jì)損失。因此,未干燥的氯氣的危害非常大,不僅會(huì)給管路、設(shè)備帶來(lái)腐蝕問(wèn)題,而且也會(huì)影響到最終產(chǎn)品的質(zhì)量。面對(duì)這一問(wèn)題,化工企業(yè)只有采取干燥氯氣的方法才能杜絕這些危害。但同時(shí),化工企業(yè)若想追求生產(chǎn)效益,提高氯氣干燥效率,還要對(duì)現(xiàn)有的氯氣干燥方法進(jìn)行優(yōu)化,并從生產(chǎn)實(shí)際入手深入分析影響氯氣干燥效果的因素,采取有效的應(yīng)對(duì)措施,消除不良因素的影響,保證氯氣干燥質(zhì)量。由此可見(jiàn),提高氯氣干燥效率具有現(xiàn)實(shí)意義。
一般情況下,工業(yè)生產(chǎn)中多以濃硫酸為干燥劑進(jìn)行氯氣干燥。因?yàn)闈饬蛩崤c氯氣不會(huì)發(fā)生反應(yīng),且自身不易揮發(fā),脫水效率高。這樣當(dāng)濕氯氣經(jīng)過(guò)濃硫酸時(shí),其中的水分就會(huì)被吸收。也就是說(shuō),決定氯氣干燥效率的關(guān)鍵因素就是濃硫酸的吸收效率。從本質(zhì)上說(shuō),主要是氯氣分壓、硫酸液面上蒸汽分壓的差值決定了濃硫酸吸水效率。專(zhuān)業(yè)術(shù)語(yǔ)稱(chēng)之為傳質(zhì)推動(dòng)力。其差值越大,也就是傳質(zhì)推動(dòng)力越大時(shí),氯氣干燥效率越高。反之,越低。另外,在溫度不變的情況下,濃硫酸的濃度與水蒸氣分壓成反比;在濃硫酸溫度不變的情況下,溫度、水蒸氣分壓則是成正比的。這說(shuō)明在氯氣干燥過(guò)程中,一定要控制濃硫酸濃度、溫度,以免影響到氯氣的干燥效率。
通常情況下,氯氣的最佳冷卻溫度為12~15℃。結(jié)合氯氣干燥過(guò)程來(lái)看,溫度越低,氯氣含水量也會(huì)降低。同時(shí)所用濃硫酸量也會(huì)降低。也就是說(shuō),通過(guò)控制氯氣冷卻溫度既能降低濃硫酸的消耗量,也能提升氯氣干燥效率。但也不能過(guò)于降低氯氣溫度。因?yàn)楫?dāng)其溫度在9.6℃以下時(shí),會(huì)形成結(jié)晶物,以致于管道、生產(chǎn)設(shè)備出現(xiàn)堵塞問(wèn)題,影響到正常的生產(chǎn)。并且在低溫狀態(tài)下,氯氣有可能會(huì)與鈦材料發(fā)生劇烈反應(yīng),引發(fā)安全事故。由此可見(jiàn),應(yīng)當(dāng)將氯氣冷卻溫度控制在適宜的范圍內(nèi),不能過(guò)高,也不能過(guò)低。
濃硫酸吸水的過(guò)程屬于放熱過(guò)程。并且該反應(yīng)的主要推力是氯氣中水蒸氣分壓與濃硫酸中水蒸氣分壓的差值。當(dāng)兩者的水蒸氣分壓值相等時(shí),其差值為零。這時(shí)濃硫酸的吸水作用最低,基本無(wú)吸收。另外,當(dāng)濃硫酸濃度不變時(shí),其水蒸氣分壓會(huì)隨著溫度的升高而升高。這時(shí)還需控制其水蒸氣分壓,以免此濃硫酸失去吸水效果。因此,應(yīng)當(dāng)采取合適的措施控制濃硫酸的冷卻溫度。但是濃硫酸溫度也不能過(guò)低。因?yàn)檫^(guò)低會(huì)形成結(jié)晶,解析出固體,導(dǎo)致管路堵塞。比如85%的濃硫酸,在7.9℃以下,就會(huì)析出結(jié)晶。
結(jié)合實(shí)際來(lái)看,濃硫酸的初步降溫是在高位槽中的冷卻器中。但是這種方式導(dǎo)致管道出現(xiàn)嚴(yán)重腐蝕,甚至引發(fā)安全事故。對(duì)于這種情況,可嘗試加裝一臺(tái)列管冷卻器,并依據(jù)干燥塔加酸量確定冷卻器規(guī)格。這樣既能控制濃硫酸冷卻溫度,也能杜絕腐蝕問(wèn)題。
干燥塔對(duì)氯氣干燥效率也有一定的影響。所以,在氯氣干燥中應(yīng)提前分析干燥塔中存在的問(wèn)題,并結(jié)合工藝實(shí)際改進(jìn)干燥塔,使干燥塔處于良好運(yùn)行狀態(tài)。
以泡沫塔為例,其優(yōu)點(diǎn)包括成本低、體積小、效率高等優(yōu)點(diǎn)。但是它也有阻力大、系統(tǒng)負(fù)荷彈性范圍小、氯氣出塔溫度高等缺點(diǎn)。并且從其結(jié)構(gòu)來(lái)看,氣液兩相分散為鼓泡層、泡沫層、霧沫層三層。其中最重要的是泡沫層,對(duì)干燥效率的影響最大。泡沫塔最常見(jiàn)的問(wèn)題就是容易產(chǎn)生積液、塔板漏液。造成積液的主要原因就是加酸量過(guò)大或是溢流管被堵塞。造成塔板漏液的主要原因是塔板存在變形或是氣速不足。對(duì)于這些問(wèn)題,可采取以下改進(jìn)措施:第一,去除降低液管末端的彎頭,更換為溢流杯。第二,加大塔板厚度,控制塔板變形。第三,提升塔板開(kāi)孔率,減小塔板阻力。
從實(shí)際來(lái)看,進(jìn)入干燥塔的雜質(zhì)越多,其內(nèi)部附件的雜質(zhì)積存問(wèn)題越嚴(yán)重,干燥效率也會(huì)無(wú)法保證。因此,應(yīng)采取有效的措施消除干燥塔內(nèi)的雜質(zhì)。
具體來(lái)說(shuō),干燥塔雜質(zhì)的來(lái)源包括氯氣夾帶雜質(zhì)、濃硫酸夾帶雜質(zhì)兩種。首先,氯氣夾帶雜質(zhì)來(lái)源包括兩種途徑:第一,設(shè)備、管路脫落的各種物質(zhì)。如玻璃絲、襯膠等。運(yùn)用水除霧器可分離這種雜質(zhì)。第二,電解槽氣液分類(lèi)空間小,導(dǎo)致氯氣夾雜了各種液滴。去除這種雜質(zhì)時(shí),不能再利用水除霧器。但可采用洗滌的方法去除雜質(zhì)。因?yàn)檫@些雜質(zhì)溶于水。比如可加裝填料塔,用氨水洗滌氯氣。為了進(jìn)一步提高洗滌效果,還可加裝兩個(gè)層高較高的填料塔。但是要注意應(yīng)盡量選擇陶瓷類(lèi)的填料塔。因?yàn)樘沾梢灼扑?,?dǎo)致管路堵塞。比如可選擇高分子填料,如氯化聚氯乙烯。這種材料耐高溫、耐腐蝕,可有效消除氯氣夾帶雜質(zhì)。
其次,濃硫酸夾帶雜質(zhì)主要來(lái)源于濃硫酸的生產(chǎn)、運(yùn)輸、貯存。顯然,根本無(wú)法完全消除濃硫酸夾帶的雜質(zhì)。對(duì)此,可采用定期清洗干燥塔的方法,消除雜質(zhì)對(duì)干燥塔的影響?;蛘呤窃诟稍锼鋈肟谔幖友b閥門(mén),緩解外部環(huán)境、內(nèi)部環(huán)境對(duì)干燥塔的腐蝕,并在塔板雜質(zhì)積存嚴(yán)重時(shí),切換干燥塔,從而消除濃硫酸中雜質(zhì)的影響。
通過(guò)提高氯氣冷卻效可以盡快降低氯氣冷卻溫度。尤其是要采取措施解決氯氣產(chǎn)量低時(shí)的冷卻效果不佳問(wèn)題。從實(shí)際來(lái)看,氯氣或冷卻水偏流、換熱效果不好等都會(huì)影響到氯氣的冷卻效果。對(duì)此,可從這兩方面入手,制定針對(duì)性的解決措施。首先,對(duì)于換熱效果不好這一問(wèn)題來(lái)說(shuō),由于導(dǎo)熱系數(shù)不變,所以可通過(guò)增加換熱面積來(lái)提升換熱效果。另外,氯氣流速低也會(huì)影響到換熱效果。對(duì)此,可采取在冷卻器入口處加裝閥門(mén)的方法,依據(jù)氯氣產(chǎn)量靈活調(diào)整冷區(qū)器使用數(shù)量。這樣即便是氯氣產(chǎn)量下降,也可充分發(fā)揮出冷卻器的作用,提升冷卻效果。尤其是可以節(jié)約水資源,減少資源浪費(fèi)。其次,對(duì)于氯氣、冷卻水偏流問(wèn)題,可采取控制冷卻水流量、氯氣流量的方法。
綜上所述,氯氣干燥效率對(duì)氯氣制備質(zhì)量、工藝效益的影響非常大。而且,氯氣含水量還是評(píng)估氯氣質(zhì)量的關(guān)鍵指標(biāo)。因此,化工企業(yè)應(yīng)當(dāng)重視氯氣干燥工藝,并針對(duì)現(xiàn)有工藝的不足,進(jìn)行優(yōu)化、改進(jìn),從而提升氯氣干燥工藝的應(yīng)用水平,消除各種不良因素對(duì)氯氣干燥工藝的影響,真正提高氯氣干燥率。