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    雙癸基甲基羥乙基氯化銨對(duì)金屬表面鋪展性能的影響

    2020-01-07 03:03:42宋艷新田文柔陳媛媛李俊艷于佳歡韓月盛樊笑笑智麗飛
    關(guān)鍵詞:金屬表面鋁箔表面張力

    宋艷新,田文柔,陳媛媛,李俊艷,于佳歡,韓月盛,樊笑笑,智麗飛

    (太原科技大學(xué) 化學(xué)與生物工程學(xué)院,太原 030024)

    季銨鹽類(lèi)表面活性劑的應(yīng)用日趨廣泛,目前已被用作金屬緩蝕劑、相轉(zhuǎn)移催化劑、柔軟劑、顏料分散劑、抗靜電劑、瀝青乳化劑、礦物浮選劑等方面[1-5],是生產(chǎn)和生活中必不可少的一種表面活性劑。雙癸基甲基羥乙基氯化(DMHAC10)是一種新型的陽(yáng)離子表面活性劑,具有較高的表面活性、泡沫性能、潤(rùn)濕性能、殺菌性能、乳化性能等優(yōu)良的性能。此類(lèi)表面活性劑分子結(jié)構(gòu)上在不僅有雙十碳鏈,而且含有羥乙基基團(tuán)(如圖1),研究發(fā)現(xiàn)羥乙基基團(tuán)的存在有助于提高對(duì)金屬的緩釋性能[6]。

    目前表面活性劑對(duì)金屬的清洗、防腐蝕、磷化處理、電鍍等方面已經(jīng)起到了十分重要的作用[7-9]。要想提高這些性能,首先表面活性劑必須與金屬有更好的接觸。鋪展是指液體從固體表面取代氣體的過(guò)程,如在干凈玻璃板上加水,排走表面空氣形成薄的水膜即為鋪展?jié)櫇馵10]。因此表面活性劑的鋪展?jié)櫇衲芰κ怯绊懸陨闲阅艿年P(guān)鍵因素[11]。而且水溶液在低能表面的鋪展性能是眾多應(yīng)用領(lǐng)域都不可避免的難題。研究此類(lèi)表面活性劑對(duì)金屬的鋪展性能,對(duì)于開(kāi)發(fā)此類(lèi)表面活性劑的應(yīng)用有重要的理論和實(shí)際意義。本文采用座滴法考察了雙癸基甲基羥乙基氯化銨(DMHAC10)與各種不同類(lèi)型金屬界面上接觸角隨時(shí)間的動(dòng)態(tài)變化,通過(guò)計(jì)算鋪展系數(shù)研究了DMHAC10對(duì)各種金屬界面潤(rùn)濕鋪展能力的影響。

    1 試驗(yàn)方法

    1.1 主要儀器與試劑

    接觸角測(cè)量?jī)xJC2000C(上海中晨數(shù)字技術(shù)設(shè)備有限公司);全自動(dòng)表面張力儀JK99C(上海中晨數(shù)字技術(shù)設(shè)備有限公司);智能節(jié)能恒溫槽 SDC-6(寧波新芝生物科技股份有限公司);秒表(上海儀表廠);電子天平Quintix224(德國(guó),賽多利斯)。

    雙癸基甲基羥乙基氯化銨表面活化劑(DMHAC10)(中國(guó)日用化學(xué)工業(yè)研究院提供)[12]。金屬片清洗:在使用金屬箔片之前,工作表面依次用320#,600#,800#,1000#,1200#水砂紙依次進(jìn)行打磨至金屬表面光滑。在研磨過(guò)程中,用蒸餾水連續(xù)清洗,在拋光后分別用乙醇,去離子水進(jìn)行超聲波清洗,烘干,進(jìn)行測(cè)試。

    1.2 表面張力的測(cè)定

    表面活性劑溶液使用二次蒸餾水配制,在測(cè)試之前溶液放置24 h以上。采用吊環(huán)法測(cè)定,每次測(cè)定前采用二次蒸餾水進(jìn)行標(biāo)定,二次水在25.0 ± 0.1 ℃時(shí)的表面張力在72.0 ± 0.3 mN·m-1范圍之內(nèi)。樣品每次測(cè)定之前在25 ± 0.1 ℃下恒溫15 min,cmc由表面張力對(duì)濃度曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)確定。

    1.3 接觸角的測(cè)定

    實(shí)驗(yàn)采用座滴法,使進(jìn)樣器的注射針頭形成2.0 μL的液滴,再與操作臺(tái)上的金屬片接觸,鋪展過(guò)程由CCD攝像機(jī)動(dòng)態(tài)捕捉到液滴形狀。并由圖像分析過(guò)軟件處理,可得到液滴在金屬表面形成的接觸角,繪制接觸角隨時(shí)間的變化曲線。實(shí)驗(yàn)溫度控制在(25±0.1)℃.每次測(cè)量前先測(cè)定去離子水在金屬片上的接觸角。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 DMHAC10表面張力的測(cè)定

    采用吊環(huán)單點(diǎn)法測(cè)定了不同質(zhì)量濃度下的DMHAC10溶液的表面張力,并繪制了表面張力隨質(zhì)量濃度的變化曲線(圖2)。從圖上可以得到DMHAC10的cmc為0.21 mg/mL,γcmc為27.35 mN/m.

    圖2 DMHAC10的表面張力與濃度關(guān)系圖

    2.2 DMHAC10與鋁箔的動(dòng)態(tài)接觸角

    鋁箔是柔軟的金屬薄片,具有延展性好、質(zhì)地柔軟、防潮、保香、遮光、無(wú)毒無(wú)味、氣密好等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用非常廣泛。從圖3可以看出不同濃度的DMHAC10表面活性劑與鋁箔的接觸角都隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而降低,表明隨著時(shí)間延長(zhǎng),鋪展效果越好,潤(rùn)濕效果也越好。而相同作用時(shí)間下表面活性劑的濃度越大,其鋪展效果越好,且在0.25 mg/mL時(shí)接觸角下降最大,濃度越大下降幅度越慢。在5 s時(shí),6 mg/mL和5 mg/mL DMHAC10與鋁箔的接觸角在10°左右;60 s時(shí),這兩個(gè)濃度的 DMHAC10與鋁箔的接觸角接近0°.從圖4也可以觀察到,60 s時(shí),5 mg/mL 的DMHAC10與鋁箔形成的液滴處于平鋪狀態(tài)。說(shuō)明DMHAC10在鋁箔上具有很好的鋪展性能。

    圖3 DMHAC10與鋁箔的動(dòng)態(tài)接觸角

    圖4 在60 s時(shí)不同濃度DMHAC10與鋁箔的接觸角圖

    2.3 DMHAC10與鎂合金的動(dòng)態(tài)接觸角

    鎂合金是以鎂為基加入其他元素組成的合金。其具有較高的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能,而且密度小,已經(jīng)廣泛應(yīng)用于航空、航天、運(yùn)輸?shù)刃袠I(yè)。圖5顯示了 DMHAC10與鎂合金的動(dòng)態(tài)接觸角,相同濃度的DMHAC10在鎂合金表面上接觸角隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而減小,但下降的幅度明顯沒(méi)有鋁箔大,在60 s時(shí),0.05 mg/mL僅下降了4.2°.接觸角在0.5 mg/mL~4 mg/mL之間變化幅度小,表明在此濃度范圍內(nèi)濃度對(duì)接觸角的影響很小。而在0.5 mg/mL和5 mg/mL時(shí)變化幅度較大,這兩個(gè)濃度是DMHAC10對(duì)鎂合金鋪展性能的兩個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)。在60 s,5 mg/mL和6 mg/mL 時(shí)DMHAC10對(duì)鎂合金的接觸角能降低到6°,也比較接近平鋪狀態(tài)。說(shuō)明DMHAC10表明活性劑在這兩個(gè)濃度下對(duì)鎂合金也有較好的鋪展性能。

    圖5 DMHAC10與鎂合金的動(dòng)態(tài)接觸角

    2.4 DMHAC10與銅箔的動(dòng)態(tài)接觸角

    銅箔具有較寬的使用溫度范圍和較低的表面氧氣特性,可以附著在各種不同的材料表面。DMHAC10表面活性劑在銅箔表面的接觸角在0.05 mg/mL~0.25 mg/mL濃度范圍內(nèi)的下降較大,這可能是因?yàn)镈MHAC10的cmc為0.21 mg/mL,當(dāng)濃度大于cmc時(shí),表面活性劑分子能更多的與固體表面接觸,從而大大降低接觸角。而60 s下的5 mg/mL和6 mg/mL能使接觸角降低到10°.

    圖6 DMHAC10與銅箔的動(dòng)態(tài)接觸角

    2.5 DMHAC10與鋅箔的動(dòng)態(tài)接觸角

    鋅箔有良好的機(jī)械性能和抗腐蝕能力。鋅箔作為固體材料時(shí)動(dòng)態(tài)接觸角也是隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而減小(圖7)。當(dāng)濃度大于cmc時(shí),接觸角降低的程度加大,隨著濃度的增加,降低幅度逐漸減小。5 mg/mL和6 mg/mL時(shí)表面活性劑對(duì)鋅箔的接觸角影響基本相同,表明當(dāng)濃度大于5 mg/mL時(shí),DMHAC10對(duì)鋅箔接觸角的影響不再增加。

    圖7 DMHAC10與鋅箔的動(dòng)態(tài)接觸角

    2.6 DMHAC10在不同金屬材料上的鋪展系數(shù)

    鋪展是固-液界面取代固-氣界面同時(shí)增大氣液界面的過(guò)程[13],鋪展系數(shù)的計(jì)算公式為:

    S=γSV-γSL-γLV=γLV(cosθ-1)

    其中:γSV、γSL和γLV分別代表固-氣、固-液和氣-液的界面自由能。由圖2可知γLV=27.35 mN/m.S越大,鋪展性能越好。由此得到60 s時(shí),DMHAC10表面活性劑在不同金屬表面的潤(rùn)濕鋪展系數(shù)與濃度的變化關(guān)系(圖8)。結(jié)果表明,DMHAC10表面活性劑在不同金屬表面的鋪展系數(shù)隨表面活性劑濃度的增大出現(xiàn)先急速增大后保持平穩(wěn)的趨勢(shì)。當(dāng)表面活性劑濃度達(dá)到5 mg/mL后,S值都大于-1,說(shuō)明DMHAC10表面活性劑與這幾種金屬都有優(yōu)良的鋪展性能,鋁箔的S值接近于0,說(shuō)明在DMHAC10表面活性劑在鋁箔表面能夠完全鋪展開(kāi),能將鋁箔表面轉(zhuǎn)化為強(qiáng)親水表面。從圖8還可以看出大多數(shù)都是濃度小于cmc前,鋪展系數(shù)都較?。辉跐舛萩mc

    圖8 DMHAC10表面活性劑在不同金屬表面的鋪展系數(shù)

    圖9 DMHAC10表面活性劑在金屬表面的吸附機(jī)理模型

    3 結(jié)論

    (1)DMHAC10表面活性劑在不同金屬表面的接觸角隨著DMHAC10濃度的增大先急速減小后保持恒定,并且與這幾種金屬都表現(xiàn)出了有優(yōu)良的鋪展性能。

    (2)對(duì)鋁箔表面的鋪展效果最好,60 s時(shí),5 mg/mL的DMHAC10與鋁箔的S值接近于0,此時(shí)DMHAC10溶液在鋁箔表面能夠完全鋪展開(kāi);其次是鋅箔,然后是鎂合金和銅箔。

    (3)當(dāng)濃度達(dá)到cmc時(shí),表面吸附達(dá)到飽和,憎水基的疏水作用仍竭力促使分子逃離水環(huán)境,表面活性劑分子在溶液內(nèi)部自聚形成膠束,從而使降低接觸角的能力急劇增大。

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