Ag2Cu1/H-ZSM-5 合金催化劑在NH3-SCO 反應(yīng)中的性能研究

周明東，孫 強(qiáng)，白繼峰，王景蕓

（遼寧石油化工大學(xué) 化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)部，遼寧 撫順113001）

眾所周知，NH3不僅對(duì)人的身體健康造成嚴(yán)重危害，而且還會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題[1-5]。據(jù)估計(jì)，每年大約有4 000 萬(wàn)噸NH3排放到大氣中（不包括海洋排放源）[1]。因此，NH3與NOx、SOx和NMVOC一起并稱為四大大氣污染物[2]。NH3選擇性催化氧化成N2和H2O，無(wú)論是從經(jīng)濟(jì)或技術(shù)角度考慮都是氨消除的理想技術(shù)，在過(guò)去的幾十年中已被廣泛研究[2]。 到目前為止，銀或銅基催化劑被研究的最為廣泛，每種催化劑的優(yōu)缺點(diǎn)都很明顯。銅基催化劑具有較高的N2選擇性，但缺點(diǎn)是在350 ℃以下的活性較低。與銅基催化劑相比，銀基催化劑在350 ℃以下具有很高的活性，甚至優(yōu)于Pt、Pd 等貴金屬催化劑[1,6]，但N2的低選擇性（NO/N2O 形成）限制了它們的廣泛應(yīng)用。負(fù)載型催化劑中Ag、Cu 雙組分金屬元素的復(fù)合和協(xié)同作用有效地改善了這一問(wèn)題，在低于320 ℃的條件下能夠?qū)H3完全氧化，獲得的N2選擇性在95%以上[7]。

近期，許多努力致力于合成Ag-Cu 雙金屬納米材料[8-9]。Ag-Cu 合金結(jié)構(gòu)納米材料由于其獨(dú)特的催化性能而引起了人們的極大興趣[10]。此外，Ag-Cu 合金結(jié)構(gòu)可以有效地保持Ag 和Cu 的金屬狀態(tài)以及結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性[11]，這可能對(duì)NH3氧化的低溫高活性、N2的高選擇性以及熱穩(wěn)定性都是非常有利的。ZSM-5 由于其良好的擇形性、優(yōu)異的水熱穩(wěn)定性以及可調(diào)控的酸性而廣泛應(yīng)用于NH3-SCO 領(lǐng)域。鑒于此，本文合成了Cu、Ag 合金納米顆粒，并將其負(fù)載到H-ZSM-5 上，以探求H-ZSM-5 對(duì)Cu、Ag 合金催化劑NH3-SCO 反應(yīng)活性的促進(jìn)作用。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑及原料

擬薄水鋁石、正硅酸四乙酯(TEOS)、無(wú)水硫酸鈉、氫氧化鈉(NaOH)、水合肼溶液、硝酸銨和硝酸銀(AgNO3)，分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%的四丙基氫氧化銨(TPAOH)、四水甲酸銅、二甲苯、正己胺，分析純，阿拉丁試劑有限公司；去離子水，Milli-Q，青島生物能源與過(guò)程研究所。

1.2 催化劑的制備

1.2.1 Ag2Cu1合金納米顆粒的合成 分別量取2 mL 的正己胺和10 mL 的二甲苯倒入50 mL 的燒杯中混合均勻，然后稱取一定量的AgNO3和四水甲酸銅，分別加入其中（AgNO3和四水甲酸銅的總量為4.5 mmol，Ag、Cu 物質(zhì)的量比為2∶1），磁力攪拌至完全溶解。待完全溶解后，將混合溶液與80 g 無(wú)水硫酸鈉在研缽中研磨混合，目的是使混合溶液均勻地覆蓋在無(wú)水硫酸鈉表面。然后將混合物置于管式加熱爐中，在3 °C/min、300 ℃，高純空氣氣氛下反應(yīng)1 h。降至室溫，得到的固體粉末溶解于0.1 mol/L 的水合肼溶液，洗滌過(guò)濾，重復(fù)3 次以上。80 ℃真空干燥12 h，得到Ag-Cu 合金納米顆粒催化劑，記作Ag2Cu1。

1.2.2 Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑的制備 稱取合成的0.4 g Ag2Cu1催化劑和0.8 g H-ZSM-5 分子篩于瑪瑙研缽中（稱取前Ag2Cu1和H-ZSM-5 100 ℃真空干燥12 h），用研杵將二者充分研磨5 min 以上，直到觀察不到細(xì)微的白色H-ZSM-5 粉末為止，200 ℃下氫氣還原4 h，升溫速率為2 ℃/min，制得Ag2Cu1和H-ZSM-5 整體式粉末催化劑，簡(jiǎn)寫(xiě)為Ag2Cu1/HZSM-5。催化劑在壓片后粉碎過(guò)篩，得到20～40 目的催化劑顆粒后，用于測(cè)定催化劑的催化性能。

1.3 催化劑的表征

采用Bruker D8 ADVANCE X 射線衍射光譜儀（XRD）對(duì)所得樣品的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征分析。測(cè)試條件為廣角粉末衍射管，Cu-Kα 靶射線，電壓40 kV，波長(zhǎng)λ= 0.154 056 nm,電流100 mA，掃描范圍2θ 在5°～80°，掃描速度4（o）/min，步長(zhǎng)0.02°。

使用美國(guó)麥克（Micromerritics）公司生產(chǎn)的ASAP2020 型表面分析儀在液氮溫度下進(jìn)行N2的吸附-脫附。測(cè)試前，在300 ℃真空狀態(tài)下脫氣8 h，-196 ℃下進(jìn)行吸脫附過(guò)程。數(shù)據(jù)結(jié)果利用BET方法計(jì)算樣品的比表面積，BJH 方法計(jì)算樣品的總孔容和孔徑分布情況。

利用Hitach S-4800 型冷場(chǎng)發(fā)射SEM 對(duì)催化劑表面微觀形貌包括粒度及其分布、形態(tài)、晶體結(jié)構(gòu)和厚度等進(jìn)行觀察，加速電壓為0.5～30 kV，放大倍數(shù)為20～800 000。測(cè)試前，樣品在表面進(jìn)行噴金以消除催化劑表面在測(cè)試過(guò)程中的電荷累積。

采用美國(guó)FEI 公司生產(chǎn)的FEI TECNAI G2 F20 型TEM 對(duì)催化劑的形貌進(jìn)行微觀分析，最高加速電壓200 kV，放大倍數(shù)（25～1 030）×103倍，點(diǎn)分辨率0.24 nm，線分辨率0.102 nm，信息分辨率0.14 nm。

X 射線光電子能譜（XPS）測(cè)試采用的是美國(guó)賽默飛世爾科技公司制造的Thermo ESCALAB 250XI 型多功能成像電子能譜儀，測(cè)定合成催化劑表面物種Ag、Cu 和O 的電子價(jià)態(tài)及其含量。

催化劑的NH3吸附強(qiáng)度和吸附量通過(guò)在AutochemⅡ2920 型化學(xué)吸附儀上對(duì)NH3程序升溫脫附進(jìn)行分析，并利用所配軟件定量計(jì)算樣品的NH3吸附量。

1.4 催化劑的活性評(píng)價(jià)

采用固定床反應(yīng)器在常壓下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。反應(yīng)溫度為100～350 ℃，催化劑顆粒為20～40 目。測(cè)試前，催化劑摻入顆粒為40～60 目的石英砂。為了保證活性組分量的一致性，Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑的使用質(zhì)量是Ag2Cu1的3 倍。進(jìn)料氣組成（體積分?jǐn)?shù)）為0.1% NH3，10% O2，N2為平衡氣。反應(yīng)氣體的總流速為100 mL/min。采用NH3分析儀（JFQ-1150L，北京均方理化科技研究所）分析入口和出口氣體NH3的濃度。利用NH3轉(zhuǎn)化率對(duì)催化劑的NH3-SCO 催化性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體計(jì)算方法見(jiàn)式（1）：

2 結(jié)果與討論

2.1 不同催化劑的活性評(píng)價(jià)

對(duì)Ag2Cu1和Ag2Cu1/H-ZSM-5 整體式粉末催化劑在富氧條件下的NH3-SCO 反應(yīng)催化性能進(jìn)行考察，結(jié)果如圖1 所示。

圖1 不同催化劑的NH3轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)速率Fig.1 Ammonia conversion and reaction rate of different catalysts in NH3?SCO

由圖1 可見(jiàn)，在200～320 ℃，這兩種催化劑的NH3轉(zhuǎn)化率均隨著溫度的升高而增大，最大的NH3轉(zhuǎn)化率出現(xiàn)在270 ℃以后。Ag2Cu1和H-ZSM-5 混合制備成Ag2Cu1/H-ZSM-5 整體式粉末催化劑后，NH3-SCO 催化活性明顯得到改善。詳細(xì)地說(shuō)，Ag2Cu1催化劑在234 ℃（T50）獲得50%NH3轉(zhuǎn)化率，258 ℃（T90）獲得90%的NH3轉(zhuǎn)化率。摻入H-ZSM-5 分子篩之后，Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑的催化活性進(jìn)一步提高，反應(yīng)溫度向更低溫度移動(dòng)，T50和T90分別降至221、247 ℃?？梢?jiàn)H-ZSM-5 分子篩可以明顯改善Ag2Cu1合金納米顆粒催化劑的低溫（＜300 ℃）NH3-SCO 反應(yīng)催化活性。

2.2 催化劑表征結(jié)果及分析

分別采用XRD、BET、TEM 和XPS 等手段對(duì)H-ZSM-5、Ag2Cu1和Ag2Cu1/H-ZSM-5 的物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行表征，結(jié)果見(jiàn)圖2-7。

2.2.1 XRD 分析 圖2 所示為Ag2Cu1催化劑在2θ=38.1°，44.3°，64.4° 和77.4°的位置顯示出4 組特征衍射峰，分別歸屬于純銀面心立方結(jié)構(gòu)的(111)、(200)、(220)和(311)晶 面[12]。由 此 看 出，Ag2Cu1催 化劑具有與純Ag 相似的多晶晶體結(jié)構(gòu)，證明Ag2Cu1是一種Ag-Cu 合金納米粒子結(jié)構(gòu)的催化劑[11]。在H-ZSM-5 的XRD 譜圖中，2θ 為7.8°、8.8°和22°～24°的ZSM-5 特征衍射峰能夠被清晰地觀察到，表明其MFI 骨架結(jié)構(gòu)完好[13-14]。而Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑則同時(shí)顯示出了ZSM-5 特征衍射峰和Ag2Cu1催化劑中純銀的4 組特征衍射峰，表明H-ZSM-5 分子篩和Ag2Cu1催化劑經(jīng)機(jī)械混合后，ZSM-5 的MFI 骨架結(jié)構(gòu)和Ag2Cu1的Ag-Cu 合金納米結(jié)構(gòu)均沒(méi)有被破壞。此外，對(duì)比Ag2Cu1和Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑的XRD 譜圖可以發(fā)現(xiàn)，Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑中 的(111)、(200)、(220)和(311)晶 面 的4 組特征衍射峰強(qiáng)度有所降低，這可能是由于Ag-Cu 合金納米顆粒在H-ZSM-5 表面高度分散所導(dǎo)致的。相比較HZSM-5 譜圖，雖然Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑仍能夠保持ZSM-5 晶型，但其特征峰強(qiáng)度下降幅度比較大，這可能由兩個(gè)原因造成，一個(gè)是機(jī)械混合制備過(guò)程中部分ZSM-5 的MFI 骨架結(jié)構(gòu)被破壞，另一個(gè)原因可能是部分Ag2Cu1納米顆粒聚集覆蓋在HZSM-5 表面，降低了其特征峰強(qiáng)度。

圖2 不同催化劑的XRD 譜圖Fig.2 XRD patterns of the different catalysts

2.2.2 BET 表征分析 圖3 顯示了H-ZSM-5 分子篩和Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑的N2吸附-脫附等溫曲線和孔徑分布，其孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)見(jiàn)表1。從圖3 可以 看 出，H-ZSM-5 和Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化 劑 在相對(duì)壓力p/p0小于0.05 時(shí)，N2的吸附數(shù)量急劇升高，這說(shuō)明H-ZSM-5 和Ag2Cu1/H-ZSM-5 都存在大量的微孔，并且由表1 可知二者擁有相近的微孔孔體積，表明H-ZSM-5 的微孔結(jié)構(gòu)在制備Ag2Cu1/HZSM-5 催化劑的一系列過(guò)程中并未被破壞，保存完好。當(dāng)相對(duì)壓力p/p0在0.45～1.00 時(shí)，這兩種催化劑的氮?dú)馕?脫附等溫曲線上均出現(xiàn)了較為微弱的滯后環(huán)，說(shuō)明有一定量的介孔存在，這可能是由無(wú)定型顆粒聚集產(chǎn)生的狹縫狀孔導(dǎo)致的。與HZSM-5 相比，Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑的孔徑分布較寬，這應(yīng)該是納米載體H-ZSM-5 與Ag2Cu1催化劑相互堆積所導(dǎo)致的。另外H-ZSM-5 和Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑的BET 比表面積分別是297.7、201.7 m2·g-1，二 者 相 差近100 m2·g-1，導(dǎo)致這種情況的原因應(yīng)該是Ag2Cu1納米顆粒高度分散覆蓋在H-ZSM-5 的表面，堵塞孔道，降低了其表面積。

表1 H-ZSM-5、Ag2Cu1和Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑的質(zhì)構(gòu)性質(zhì)Table 1 Textural properties of H?ZSM?5，Ag2Cu1 and Ag2Cu1/H?ZSM?5

圖3 H-ZSM-5 和Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑的N2物理吸附/脫附曲線和孔徑分布Fig.3 Nitrogen adsorption/desorption isotherms and pore size distribution of H?ZSM?5 and Ag2Cu1/H?ZSM?5 catalysts

2.2.3 SEM 表征分析 圖4 為樣品的SEM。由圖4 可以看出，H-ZSM-5 分子篩晶粒尺寸較為均一，呈直徑大小約為200 nm 的圓臺(tái)狀，并且表面較為光滑。Ag2Cu1催化劑（見(jiàn)圖4（b））表現(xiàn)出形態(tài)大小分明的球形Ag-Cu 合金納米粒子結(jié)構(gòu)，顆粒直徑大小不一，相互聚集，并且還有部分孔道結(jié)構(gòu)形成。與H-ZSM-5 分子篩（見(jiàn)圖4（a））相比，Ag2Cu1/H-ZSM-5催化劑SEM（見(jiàn)圖4（c、d））中的H-ZSM-5 分子篩圓臺(tái)狀的晶粒結(jié)構(gòu)沒(méi)有被破壞，保持相對(duì)完整。但是，其表面變得較為粗糙，紅色圓圈標(biāo)注的區(qū)域可以明顯地觀察到Ag2Cu1催化劑的Ag-Cu 合金納米顆粒附著在H-ZSM-5 分子篩表面，表明Ag2Cu1催化劑和H-ZSM-5 分子篩均勻地混合在一起，Ag-Cu合金納米顆粒在H-ZSM-5 表面高度地分散，有利于更多活性組分的暴露，這或許是Ag2Cu1/H-ZSM-5催化劑表現(xiàn)出更加優(yōu)異NH3-SCO 反應(yīng)活性的一個(gè)重要原因。

圖4 樣品的SEMFig.4 SEM images of the samples

2.2.4 TEM 表征分析 由圖5（a）可知，Ag2Cu1催化劑擁有形貌規(guī)整的細(xì)小球形納米合金結(jié)構(gòu)，顆粒尺寸3～24 nm，平均直徑為11 nm（見(jiàn)圖5（e））。H-ZSM-5 分子篩（見(jiàn)圖5（b）是具有規(guī)則形態(tài)的晶體結(jié)構(gòu)（晶體尺寸為100 nm×160 nm）。 同時(shí)，Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑的TEM 圖像中發(fā)現(xiàn)Ag2Cu1納米顆粒和H-ZSM-5 分子篩存在兩種不同結(jié)合的現(xiàn)象。一種如圖5（c）所示，每個(gè)H-ZSM-5 分子篩單晶晶體表面覆蓋著大量微小的Ag2Cu1納米顆粒。經(jīng)統(tǒng)計(jì)，其表面顆粒的大小在2 ～14 nm，平均直徑約為6 nm，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)圖5（f）。另一種情況則與之相反，如圖5（d）所示，較大的Ag2Cu1納米顆粒僅僅少量負(fù)載在H-ZSM-5 分子篩上；經(jīng)統(tǒng)計(jì)（見(jiàn)圖5（g）），這種較大顆粒的尺寸在10～25 nm，平均直徑約為17 nm。結(jié)果表明，直徑越小的Ag-Cu 合金納米顆粒與H-ZSM-5 分子篩表面的作用力越強(qiáng)。因而H-ZSM-5 分子篩的加入增強(qiáng)了Ag2Cu1催化劑中微小Ag-Cu 合金納米顆粒的分散性，增大了反應(yīng)物與活性組分的接觸面積。此外，高度分散、粒徑更小的金屬顆粒對(duì)NH3-SCO 反應(yīng)更有利[15]，因而Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑顯示出了比Ag2Cu1催化劑更加優(yōu)異的催化性能。

圖5 樣品的TEM 圖像及Ag-Cu 合金納米顆粒粒徑分布Fig.5 TEM of the samples and nanoparticles size distributions of a、c and d respectively

2.2.5 XPS 表征分析 如圖6（a）所示，Ag2Cu1和Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑Ag 3d 的XPS 圖譜都僅在368.2 eV 和374.2 eV 位置處出現(xiàn)兩個(gè)結(jié)合能峰，分別歸屬于Ag 的3d3/2和3d5/2軌道[12]。兩個(gè)峰之間的距離為6.0 eV，而且沒(méi)有發(fā)現(xiàn)伴星峰和肩峰的存在，表明這兩種催化劑表面Ag 物種主要以金屬態(tài)的方式存在。催化劑表面Cu 物種的XPS 分析結(jié)果見(jiàn)圖6（b），可以觀察到932.5 eV（934.5 eV 是它的一個(gè)肩峰）和952.4 eV 位置各存在一個(gè)銅物種的峰。根據(jù)相關(guān)報(bào)道所述[5,16-17]，金屬Cu 存在兩組自旋軌道峰，其中在932.9 eV 附近是Cu2p3/2主峰的位置，在934.5 eV 的位置是它的一個(gè)肩峰，而Cu2p1/2的主峰位置在952.8 eV 左右。此外，氧化銅在催化劑表面是否存在主要是以伴星峰的出現(xiàn)為依據(jù)，其中Cu+的特征峰在932.2～931.1 eV 的位置，圖中并未觀察到，而942.5eV 位置的伴星峰被歸屬為Cu2+的特征峰[18]。由此可以得出結(jié)論，催化劑表面存在少量的Cu0被氧化成Cu2+。另外，通過(guò)擬合分析Cu2p3/2主峰和其肩峰（934.5 eV）的積分面積得出，Cu0在Ag2Cu1和Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑表面銅物種中所占的比例是相同的，均是0.82（見(jiàn)表2）。由此可知，Ag2Cu1和Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑表面Ag 和Cu 價(jià)態(tài)的表征結(jié)果一致，說(shuō)明在機(jī)械混合制備Ag2Cu1/H-ZSM-5 粉末催化劑的過(guò)程中并未對(duì)其造成影響，間接證明了Ag-Cu 合金納米顆粒的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。每個(gè)所測(cè)樣品的O1s XPS 光譜如圖6（c）所示。O1s主峰通過(guò)分峰擬合分為三個(gè)峰，在533.0 eV 附近的O1s 峰歸屬為表面吸附的微量水（H2O），以531.2 eV 為中心的O1s 峰（標(biāo)記為Oβ）表示的是表面化學(xué)吸附的氧物種（O22-或O-），最低結(jié)合能529.8eV 的位置對(duì)應(yīng)的是晶格氧O2-（標(biāo)記為Oα）[19-22]。通過(guò)比較O1s 三個(gè)峰的積分面積（見(jiàn)表2）發(fā)現(xiàn)，由于Ag-Cu 合金納米顆粒和H-ZSM-5 載體之間的強(qiáng)相互作用，Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑表現(xiàn)出了更高的Oβ/(Oα+Oβ+H2O)相 對(duì) 濃 度（0.85）。 結(jié) 果 表 明，Ag2Cu1/H-ZSM-5 表面擁有更多的活性氧。在氧化反應(yīng)中，化學(xué)吸附氧物種（Oβ）由于其較高的遷移率而被認(rèn)為是比晶格氧（Oα）具有更高反應(yīng)活性的物種[23-26]。因而Ag2Cu1/H-ZSM-5 表現(xiàn)出比Ag2Cu1催化劑更加優(yōu)異的NH3-SCO 反應(yīng)催化性能。

圖6 催化劑的Ag3d、Cu2p 和O1s 的XPS 譜圖Fig.6 XPS spectras of the Ag3d,Cu2p and O1s for the synthesized catalysts

表2 催化劑的NH3-TPD 和XPS 結(jié)果Table 2 The NH3?TPD and XPS results for the synthesized catalysts

2.2.6 NH3-TPD 結(jié)果分析 為了考察NH3吸附性能對(duì)Ag2Cu1和Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑之間反應(yīng)性能的影響，對(duì)所合成的Ag2Cu1，H-ZSM-5 和Ag2Cu1/H-ZSM-5 樣品進(jìn)行了NH3-TPD 測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)圖7。

圖7 催化劑的NH3-TPD 結(jié)果Fig.7 TPD profiles of NH3 from catalysts

由圖7 可知，在這3 個(gè)樣品中均存在兩組主要的NH3脫附峰，說(shuō)明催化劑上存在兩種不同強(qiáng)度的氨吸附中心。其中低溫段（170 ℃左右）的NH3脫附峰歸屬于氨的弱吸附中心；而高溫段(300～700 ℃)的NH3脫附峰則歸屬于氨的中強(qiáng)度吸附中心[27-29]。結(jié)合NH3-TPD 結(jié)果計(jì)算各樣品不同強(qiáng)度下的NH3吸附量（見(jiàn)表2），可以發(fā)現(xiàn)所有樣品在弱、中強(qiáng)度吸附中心NH3吸附量的順序是：H -ZSM -5 ＜Ag2Cu1＜Ag2Cu1/H-ZSM-5，并且Ag2Cu1/H-ZSM-5 表面弱吸附位的NH3吸附量是H-ZSM-5 與Ag2Cu1之和的1.7 倍之多，證明Ag-Cu 合金納米顆粒和H-ZSM-5 之間的強(qiáng)相互作用極大地促進(jìn)了NH3在其表面的吸附，這對(duì)氨氧化反應(yīng)是非常有利的。

3 結(jié) 論

通過(guò)直接機(jī)械混合法將Ag2Cu1催化劑和HZSM-5 分子篩研磨混合制備成Ag2Cu1/H-ZSM-5 粉末催化劑，并將其應(yīng)用于富氧條件下的低溫NH3-SCO 反 應(yīng)，以考 察H-ZSM-5 分 子篩對(duì)Ag-Cu 合金納米顆粒催化劑活性的促進(jìn)作用。通過(guò)實(shí)驗(yàn)得到以下結(jié)論：

（1）在所考察的Ag-Cu 合金納米顆粒催化劑中，Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑表現(xiàn)出最佳的低溫氨氧化性能，其T50和T90分別降至221、247 ℃。

（2）通過(guò)不同的表征手段考察了催化劑的物理化學(xué)性質(zhì)。結(jié)果表明，Ag2Cu1/H-ZSM-5 催化劑中的MFI 骨架結(jié)構(gòu)和Ag-Cu 合金結(jié)構(gòu)均沒(méi)有被破壞，保持完好，Ag-Cu 合金納米顆粒高度分散地分布在H-ZSM-5 表面，進(jìn)而加強(qiáng)細(xì)小Ag-Cu 合金納米顆粒（2～14 nm）與H-ZSM-5 分子篩表面的作用力。這種強(qiáng)相互作用促進(jìn)Ag2Cu1/H-ZSM-5 表面擁有更多的活性氧和氨氣的吸附，進(jìn)而提高氨氧化反應(yīng)的速率。