陳治君
神華新疆化工有限公司新疆烏魯木齊831400
工業(yè)建設的各行各業(yè)中,甲醇作為重要的工業(yè)原料發(fā)揮著至關不可替代的作用;隨著社會經(jīng)濟的不斷發(fā)展,社會對于甲醇的需求另也在不斷提升,因此甲醇的生產(chǎn)工藝也在持續(xù)優(yōu)化以提高生產(chǎn)效率。其中,煤氣化生產(chǎn)甲醇是工業(yè)甲醇的重要生產(chǎn)方式,具有較高的效率。然而,在該工藝的生產(chǎn)過程中,必須要嚴格控制酸性氣體,否則會對生產(chǎn)質量有嚴重影響,導致甲醇純度難以得到保障。就當前的額煤制甲醇裝置脫硫氣體工藝來看,應用較為廣泛的主要有兩種[1],一種是低溫甲醇洗工藝,另一種是NHD工藝;兩種技術有著各自的優(yōu)缺點,所以在實際應用過程中,必須與實際情況相結合,選擇合適的工藝技術。本文將就此展開探討和分析。
對于煤氣化生產(chǎn)甲醇的生產(chǎn)來說,能夠有效去除酸性氣體,直接決定了產(chǎn)品的質量,所以必須給予高度重視。當前,在該領域常用的方法主要有以下兩種,一種是低溫甲醇洗工藝,另一種是NHD工藝。
低溫甲醇洗工藝是當前世界上應用最為廣泛的酸性氣體脫除技術,相關數(shù)據(jù)表明,全世界八成以上的合成氨廠商以及甲醇廠商,都是以該技術作為酸性氣體脫除的工藝技術。該技術的主要原理是這樣的[2]:甲醇作為一種極性溶液,在低溫、高壓的環(huán)境下,二氧化碳、硫化氫以及其他硫化物,在其中有很高的溶解度;然而在減壓的環(huán)境下,這些物質有極容易從甲醇中分離。所以在實際使用中,就是通過設置成為相應的狀態(tài),使得這些雜質能夠順利分離。自從該技術從國外引進以后,在國內(nèi)合成氨、甲醇廠商中很快得到了廣泛的應用。當前,該技術被認為是一種技術非常成熟、且可靠度相對較高的氣體凈化技術,而且其顯著優(yōu)勢在于以此實現(xiàn)脫硫脫碳,而且能夠將硫化氫含量降低到1*10-5%級別;并且采用該技術,溶劑能夠循環(huán)使用,所以實際投入量很少,這對于成本控制非常有利。
NHD工藝,也就是聚乙二醇二甲醚工藝,這是一種我國自主研發(fā)的氣體凈化工藝技術,這種技術本質上也是一種物理吸收技術,在應用領域中,同樣占據(jù)了一定的規(guī)模,特別是很多相對規(guī)模較小的氮肥廠、甲醇廠對于NHD技術更加接受,并且取得了很好的應用效果。NHD技術,其原理如下:通過在聚乙二醇二甲醚溶液中,適當添加其他的一些溶劑,以這種混合溶液作為二氧化碳、硫化氫等氣體的吸收液,從而達到脫除酸性氣體的作用。這種方法就脫硫脫碳的效果來看,也較為理想,對于硫化氫的脫除度能夠達到1*10-4%級別;另外該技術對有機碳的脫除效果并不十分理想,必須增加特別的精脫硫裝備。另外,NHD技術基于環(huán)保排放的需求,脫硫脫碳只能夠分開進行,所以其流程要更加復雜。
當前較為常用的低溫甲醇洗工藝為七塔工藝,也就是說整個工藝流程中需要用到七個塔來完成,具體的工藝流程如下:
(1)在洗氨塔中完成送入的原料氣體的脫氨工藝。從前面的工藝流程中進入的原料氣首先經(jīng)過循環(huán)水換熱器,將溫度降低到30℃的狀態(tài);然后氣體進入洗氨塔中,待原料氣完全了脫氨以后,再被送入冷卻器,使其溫度被降低為-17℃左右的狀態(tài);此時,氣體中的氨濃度被控制到1*10-4的范圍以內(nèi)。(2)原料氣體被送入吸收塔實施脫硫脫碳工藝。上一步完成后的-17℃左右的原料氣體,被送入吸收塔;氣體從底部進入,然后將低溫甲醇從吸收塔頂部混入,經(jīng)過下塔和上塔部位的四段凈化,分別洗滌其中的硫化物和二氧化碳;保證出塔時的原料氣中的硫含量被控制在1*10-5以內(nèi)范圍,而二氧化碳保持在3%左右[3]。(3)在完成了脫硫脫碳的原料氣,從吸收塔各段的收液槽中出來,然后從氨冷器中經(jīng)過使之冷卻,再進入中壓閃蒸塔,然后在閃蒸塔的上段、下端分別完成閃蒸作業(yè);并且甲醇也接受中壓閃蒸,將其中一些二氧化碳,氫氣、一氧化碳等具有一定利用價值的氣體去除回收,從而使其具有再利用的機會。(4)甲醇從中壓閃蒸塔中出來以后,再經(jīng)過氨冷器冷卻,然后在使其被送到再吸收塔中;然后其中的一些降壓閃蒸,得到具有較高純度的二氧化碳,將其回收以再利用,另一些甲醇經(jīng)過閃蒸以后,將其中的二氧化碳和硫化物提取,并且通過冷甲醇將硫化物吸收;而二氧化碳與氮氣則以尾氣的方式排出。(5)上一步工藝結束的甲醇,從再吸收塔中流出,完成冷量回收以后,再使其進入熱再生塔中,然后對其實施加熱,使之溫度升高到95℃左右,在這種條件下,將之前吸收的氣體完全釋放,最終得到具有較高純凈度的甲醇;然后使這些甲醇再進入吸收塔以循環(huán)利用。(6)在上一步驟中,甲醇將吸收的全部氣體分離釋放,但是無法將水分分離,所以將其中的少數(shù)送到甲醇水塔中,以精餾工藝使其中的水分被有效吸收,保證水分在1%以下;然后將氣化的甲醇進入熱再生塔以循環(huán)利用。(7)第四步結束后出現(xiàn)的尾氣,首先對其實施冷量回收,然后使其進入尾氣洗滌塔,將其中尚存的甲醇洗滌,將剩余的尾氣釋放[4]。
當待處理的原料氣體,從前面的工藝中進入后,待其溫度在40℃左右時,將其輸入NHD脫硫塔底部,從低向高輸送,在這個過程中經(jīng)過脫硫溶液,從而對其中的二氧化碳和硫化物實施吸除,這個過程對二氧化碳的此處能力并不強。然后氣體從塔頂輸出,并將其中的液體去除。將脫硫塔輸出的富液,輸送至高壓閃蒸器;完成高壓閃蒸以后,對閃蒸氣實施降壓操作,再與再生氣混合,再將其送入精脫硫設備,從而使其中的硫化物得到去除;對閃蒸器輸出的溶液,實施降壓以后,送入低壓閃蒸器中;待其完成低壓閃蒸以后,再將流出的溶液加熱,使其進入再生塔。塔的上下兩段,分別為回流段和為解吸氣提段。當溶液進入以后,其中的硫化物、二氧化碳被氣提,而貧溶液則再次經(jīng)過換熱器,被送到低壓泵中,對其實施加壓以后待其冷卻,再完成循環(huán)使用。
事實上,就低溫甲醇洗工藝與NHD工藝的比較來看,不管是技術的先進性,還是費用的優(yōu)越性,低溫甲醇洗工藝都具有頗為顯著的優(yōu)勢。具體來說,兩種技術分別有如下的特點:
(1)低溫甲醇洗工藝具有相對更強的吸收能力;(2)低溫甲醇洗對于溶劑有相對更好的選擇能力;(3)低溫甲醇洗工藝對于甲醇具有更強的凈化能力;(4)低溫甲醇洗工藝使用的溶劑成本較低,具有較好的經(jīng)濟性。
而NHD技術的主要優(yōu)勢體現(xiàn)在投資費用和軟件費用上,因為這種技術的流程與低溫甲醇洗工藝相比要簡單的多,所以投資費用更低;但是投產(chǎn)后操作費用并不低[5]。
綜上所述,就兩種技術來看,NHD技術的優(yōu)勢來自于投產(chǎn)費用,所以如果對產(chǎn)量的需求較低,可采用NHD工藝;但是對于大型甲醇裝置,低溫甲醇洗工藝無疑具有更大的優(yōu)勢。盡管采用低溫甲醇洗工藝初期投資較高,但是其低廉的運行成本能夠保證其長遠利益[4-5]。