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    氧化-混凝技術(shù)對含油污水的處理研究

    2019-12-02 01:25:01張榮榮閆蒲根周桂紅
    當(dāng)代化工 2019年10期
    關(guān)鍵詞:芬頓清液透光率

    張榮榮 閆蒲根 周桂紅

    摘? ? ? 要:含油污水因其水質(zhì)復(fù)雜、含油量大等特點(diǎn)導(dǎo)致其處理難度較大。采用了氧化-混凝技術(shù)對含油污水的處理進(jìn)行了相關(guān)研究。結(jié)果表明,在pH為3、H2O2的加量為0.3%、FeSO4的加量為140 mg/L時(shí),含油污水的氧化效果最佳,處理后水的透光率可達(dá)94.26%,COD值也降為140.89 mg/L。同時(shí)經(jīng)芬頓試劑氧化后,篩選出在pH為8、PAC的加量為140 mg/L、PAM的加量為1 mg/L時(shí),混凝效果最佳,處理后水的透光率可達(dá)98.76%,且處理后水的的含油量、懸浮物含量分別為1.95和0.86 mg/L,滿足污水的回注標(biāo)準(zhǔn)。

    關(guān)? 鍵? 詞:活含油污水;氧化;混凝

    中圖分類號:X703? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:? ? ? ?文章編號: 1671-0460(2019)10-2297-04

    Abstract: Oily wastewater is difficult to treat due to its complex water quality and high oil content. In this paper, the oxidation-coagulation technology was mainly used to study the treatment of oily sewage. The results showed that when the pH was 3, the addition of H2O2 was 0.3%, and the addition of FeSO4 was 120 mg/L, the oxidation effect of oily wastewater was the best. The transmittance of water after treatment was 94.26%, and the COD value was also reduced to 140.89 mg/L. At the same time, after being oxidized by Fenton reagent, the coagulation effect was best when the pH was 8, the PAC was added at 140 mg/L, and the PAM was added at 1 mg/L. The water transmittance after treatment reached 98.76%, and the oil content and suspended matter content of the treated water were 1.95 mg/L and 0.86 mg/L, respectively, which met the reinjection standard of sewage.

    Key words: Oily sewage; Oxidation; Coagulation

    隨著近幾年油田開采業(yè)的快速發(fā)展,大多數(shù)油田的開采已經(jīng)進(jìn)入到中后期,采出液中含有大量的采油污水,若未經(jīng)合理的處理而排放,會(huì)對環(huán)境造成一定的危害[1-3]。這些采油污水含量較大,且組分各不相同,含有大量的無機(jī)物、有機(jī)物和原油等成分,導(dǎo)致其礦化度高、細(xì)菌含量較大,為后期的處理帶來了很大的困難。因此,如何有效的處理好油田采出水是目前急需解決的一大難題[4,5]。

    目前油田上含油污水的處理方法主要有吸附過濾技術(shù)、生物處理技術(shù)、絮凝處理技術(shù)等。相比較而言,絮凝法具有操作簡單、處理速度較快且易被應(yīng)用等特點(diǎn),使其應(yīng)用較為廣泛。傳統(tǒng)的混凝技術(shù)雖然可以有效的去除水體中過多的懸浮物及部分有機(jī)物,但是處理能力有限,當(dāng)水體中的含油量較大時(shí),處理效果不佳[6-9]。但是部分學(xué)者研究發(fā)現(xiàn)[10,11],若在含油污水混凝前利用氧化藥劑對含油污水進(jìn)行氧化預(yù)處理后,再利用混凝技術(shù)對氧化后的污水進(jìn)行混凝時(shí),混凝效果較佳。陳學(xué)政等[12]采用Fenton試劑氧化了含油污水,并以CODCr的去除率為考察指標(biāo),篩選出了最佳的pH值、H2O2的初始濃度、Fe2+/H2O2(摩爾比)、H2O2/CODCr(質(zhì)量比)、反應(yīng)時(shí)間?;诖?,本文主要是將氧化與混凝相結(jié)合,篩選出最佳的氧化藥劑和混凝藥劑。

    1? 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1? 實(shí)驗(yàn)藥品和儀器

    次氯酸鈉(NaClO)、雙氧水(H2O2)、硫酸(H2SO4)、氫氧化鈉(NaOH)、硫酸亞鐵(FeSO4)等均為分析純。聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鐵(PFS)、聚丙烯酰胺(PAM)為工業(yè)品;實(shí)驗(yàn)儀器:UV-2350 型紫外分光光度計(jì),實(shí)驗(yàn)所用的含油污水取自延長某聯(lián)合站來水,來水礦化度為9255.36 mg·L-1,含油量為79.72 mg·L-1,COD為982.15 mg·L-1。

    1.2? 實(shí)驗(yàn)方法

    水質(zhì)分析測定依據(jù)《碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標(biāo)及分析方法》SY/T 5329—2012。氧化絮凝實(shí)驗(yàn)依據(jù)GB /T 16881—2008 進(jìn)行。

    2? 結(jié)果與討論

    2.1? 氧化藥劑的篩選

    為了能有效的處理含油污水,利用次氯酸鈉與芬頓試劑作為氧化劑對含油污水進(jìn)行氧化處理,并以處理后水上清液的透光率為考察對象,篩選出最佳的氧化條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1,圖1-2。

    由表1可知,利用不同的氧化藥劑對含油污水進(jìn)行氧化處理,處理后水上清液的透光率有所差別,相比于次氯酸鈉,雙氧水與芬頓試劑對含油污水的氧化效果好,且利用芬頓試劑對其進(jìn)行氧化處理后,上清液的透光率可達(dá)95.85%,且處理后水的COD僅為40.89 mg/L,效果較佳。這是芬頓試劑對含油污水進(jìn)行氧化處理,主要是利用了Fe2+和H2O2的鏈反應(yīng),催化生成·OH 自由基,而·OH 自由基則與水體中的有機(jī)物反應(yīng)。但在氧化過程中,F(xiàn)e2+和H2O2的含量要相對適中,過多的H2O2會(huì)捕獲·OH自由基,影響氧化效果,而過少氧化效果又會(huì)較差;同時(shí),若反應(yīng)中Fe2+的含量較少時(shí),會(huì)影響H2O2產(chǎn)生自由基,導(dǎo)致氧化反應(yīng)速度較慢,影響氧化效果,過高又會(huì)還原自由基·OH,因此本實(shí)驗(yàn)中H2O2的加量為0.3%,而硫酸亞鐵的加量為140 mg/L(圖1)。而且,當(dāng)水體的pH值過低時(shí),自由基·OH的生成較為困難,氧化難以進(jìn)行,過高的pH值又會(huì)導(dǎo)致Fe2+生成沉淀 [12,13],因此,綜合考慮選擇的最佳氧化pH值為3(圖2)。

    2.2? pH值的篩選

    利用芬頓試劑對含油廢水進(jìn)項(xiàng)氧化處理后,利用4%的氫氧化鈉作為調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH值,再利用混凝劑對其進(jìn)行絮凝處理,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3。

    由圖3可以看出,隨著pH值的增大,處理后水的上清液的透光率先大后降低,當(dāng)pH值為8時(shí),絮凝效果最佳,上清液的透光率也最大,可達(dá)96.28%,繼續(xù)增大,處理效果變化不大,但會(huì)產(chǎn)生部分沉淀物,影響水體透光率。產(chǎn)生這一現(xiàn)象的原因可能是水體的pH值對無機(jī)絮凝劑的影響較大,當(dāng)pH值較低時(shí),Al3+不能大量水解成Al(OH)3,主要以Al3+離子的形式存,使得混凝效果較差;當(dāng)pH值較大時(shí),水體中的Al3+水解成AlO2-,使得混凝效果較差;僅在中性條件下,水體中的Al3+水解為Al(OH)3中性膠體,使得混凝效果較佳;同時(shí),陰離子PAM在中性和堿性條件下的助凝效果較佳[14]。因此本實(shí)驗(yàn)選擇的最佳pH值為8。

    2.3? 絮凝劑的優(yōu)選

    將利用芬頓試劑氧化后含油污水的pH值調(diào)節(jié)至8,再利用PAC與PFS作為絮凝劑進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn),并對絮凝效果進(jìn)行對比分析,以處理后水的上清液的透光率為考察對象,研究PAC的種類及加量對混凝效果的影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。

    由表2可知,在絮凝劑加量為120 mgL時(shí),利用PAC與PFS對含油污水絮凝處理后,處理后水的透光率分別為96.28%和81.26%,同時(shí),在絮凝過程中明顯可以看出,利用PAC作為絮凝藥劑時(shí),產(chǎn)生的絮體較大且沉降速度較快,效果明顯優(yōu)于PFS作為絮凝藥劑。因此,本實(shí)驗(yàn)利用PAC作為絮凝藥劑,PAC的加量對絮凝效果的影響如圖4所示。

    由圖4可知,當(dāng)絮凝劑的加量由80 mg/L增大至140 mg/L時(shí),處理后水的透光率明顯變好,由82.26%增大至98.76%,之后繼續(xù)增大絮凝劑PAC的加量時(shí),處理后水的透光率變化不大。出現(xiàn)這一現(xiàn)象的原因是前期PAC的加量較少,不能有效的與水體中的懸浮物和雜質(zhì)充分接觸,使污水中的雜質(zhì)完全被絮凝,而隨著加藥量的增加,污水中的雜質(zhì)與藥劑充分結(jié)合,當(dāng)加藥量為140 mg/L時(shí),使得絮凝效果較佳。繼續(xù)增大加藥量,水體中的懸浮物有限,絮體間架橋所用到的活性點(diǎn)不能滿足絮凝,使得絮凝效果變差,同時(shí)過多的加藥量會(huì)導(dǎo)致水體的色度增大,透光性變差[14,15]。因此,本實(shí)驗(yàn)所選用的PAC加量為140 mg/L。

    2.4? 助凝劑的優(yōu)選

    在對含油污水進(jìn)行氧化處理后,調(diào)節(jié)pH值至8,加入140 mg/L的PAC后,直接加入一定含量PAM,對含油污水進(jìn)行混凝處理,同時(shí)以處理后水的上清液的透光率為考察對象,研究PAM加量對混凝效果的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖5。

    由圖5可知,隨著PAM加量的增加,處理后水的上清液的透光率逐漸增加,當(dāng)PAM的加量為1 mg/L時(shí),處理后水上清液的透光率達(dá)到98.76%,繼續(xù)增加PAM的加量,處理后水上清液的透光率變化不大,基本處于穩(wěn)定狀態(tài);產(chǎn)生這一現(xiàn)象的原因主要是水體中的雜質(zhì)與PAC經(jīng)過壓縮雙電層和電中和等機(jī)理使得其降低穩(wěn)定性,生成細(xì)小的顆粒,而加入的PAM主要通過吸附架橋和沉淀物網(wǎng)捕等作用使得小顆粒成長為大的絮體,經(jīng)沉淀作用使得水體的透光率達(dá)到最佳,過少的PAM加量不能完全滿足絮體的絮凝[15];同時(shí),過多的PAM加量會(huì)使得處理后水的COD值偏高,而且過多的PAM加量會(huì)使得處理成本增加。因此,本實(shí)驗(yàn)的PAM加量為1 mg/L。

    2.5? 氧化絮凝處理前后水質(zhì)分析對比

    含油污水經(jīng)過氧化絮凝處理后,對處理后水的上清液的水質(zhì)進(jìn)行分析,并與未處理前的水樣水質(zhì)分析進(jìn)行對比,分析結(jié)果如表3所示。

    由表3可知,含油污水經(jīng)氧化-混凝處理后,水質(zhì)明顯得到改善,水中的含油量、懸浮物含量分別為1.95和0.86 mg/L,相比于未處理前,水質(zhì)得到了明顯地改善,均達(dá)到了低滲透油田地層的回注要求。同時(shí),含油污水中的硫離子經(jīng)過處理后,明顯有所降低??梢娊?jīng)過氧化-混凝處理技術(shù)能有效地處理含油污水,使處理后的水質(zhì)明顯得到改善。

    3? 結(jié) 論

    (1)利用芬頓試劑對含油污水進(jìn)行了氧化處理,篩選出在pH為3、H2O2的加量為0.3%,F(xiàn)eSO4的加量為140 mg/L時(shí),氧化效果最佳,處理后水的透光率可達(dá)95.85%,COD值也降為140.89 mg/L。

    (2)經(jīng)芬頓試劑氧化后,同時(shí)篩選出在pH為8、PAC的加量為140 mg/L、PAM的加量為1 mg/L時(shí),絮凝效果最佳,處理后水的透光率可達(dá)98.76%,且處理后水的的含油量、懸浮物含量分別為1.95和0.86 mg/L,滿足回注標(biāo)準(zhǔn)。

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