摘? ?要:本研究針對北方某制藥企業(yè)搬遷遺留場地開展環(huán)境調(diào)查,布設(shè)21個(gè)點(diǎn)位,采集75個(gè)土壤樣品,分析土壤主要污染物。結(jié)果表明,該制藥企土壤存在以砷為代表的重金屬污染、以三氯乙烯為代表的揮發(fā)性有機(jī)物污染和以苯并(a)芘為代表的多環(huán)芳烴污染,來源包括生產(chǎn)使用、大氣沉降和回填土污染。其中三氯乙烯等氯代烴在場地中縱向遷移較深,且降解生成一系列有害中間產(chǎn)物,應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注。研究結(jié)果可為同類場地的環(huán)境調(diào)查提供參考。
關(guān)鍵詞:制藥? 污染場地? 土壤? VOCs? 多環(huán)芳烴
中圖分類號(hào):X825? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文章編號(hào):1674-098X(2019)06(c)-0135-02
1? 背景
城市土壤污染關(guān)乎居住安全,工業(yè)企業(yè)搬遷后遺留的污染場地是城市土壤污染的主要來源[1]。為防控污染場地風(fēng)險(xiǎn),開展場地調(diào)查、評估和治理修復(fù)非常必要,也是國家法律法規(guī)要求。
已有研究對于焦化、化工、冶煉、電鍍等行業(yè)的關(guān)注較多[2-4],而對于制藥行業(yè)污染場地的報(bào)道相對較少。化學(xué)制藥行業(yè)涉及原料藥生產(chǎn),可能使用有機(jī)溶劑等有毒有害物質(zhì)。本研究針對北方某制藥企業(yè)搬遷形成的遺留場地開展環(huán)境調(diào)查,識(shí)別主要污染物類型和分布特點(diǎn),以期為同類場地調(diào)查提供參考借鑒。
2? 研究方法
2.1 場地概況
該制藥企業(yè)位于東北某市,場地呈長方形,長約220m、寬約130m,占地約2.86萬m2,1954年建廠生產(chǎn),2015年停產(chǎn)搬遷。主要生產(chǎn)止咳原料藥、針劑片劑加工、中藥提取物、土霉素等。其中,止咳原料藥生產(chǎn)區(qū)域位于場地西北角,工藝中使用溶劑三氯乙烯;其他生產(chǎn)環(huán)節(jié)不涉及有毒有害物質(zhì)使用。場地平面如圖1所示。
2.2 點(diǎn)位布設(shè)及樣品采集
根據(jù)場地生產(chǎn)平面分布進(jìn)行點(diǎn)位布設(shè),共計(jì)21個(gè)土壤監(jiān)測點(diǎn)位,如圖1所示。重點(diǎn)考察原料藥生產(chǎn)區(qū)域及排污管線周邊。
1#~5#點(diǎn)位土壤采樣深度為2.5m,采集0~0.5m、0.5~1.0m、1~1.5m、1.5~2.0m,2.0~2.5m共5層;其他點(diǎn)位土壤采樣深度為1.5m,采集0~0.5m,0.5~1m,1~1.5m共3層。共計(jì)采集土壤樣品75個(gè)。
2.3 樣品分析
土壤樣品分析pH、8項(xiàng)重金屬(As、Hg、Pb、Cr、Cd、Cu、Ni、Zn)、揮發(fā)性有機(jī)污染物(VOCs)和半揮發(fā)性有機(jī)污染物(SVOCs)以及其他污染物(多氯聯(lián)苯、六六六、滴滴涕等)。測試方法均為國家或行業(yè)相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn)。
3? 結(jié)果與討論
3.1 場地污染物總體情況
對場地檢出的污染物總體情況進(jìn)行統(tǒng)計(jì),并根據(jù)國家和地方相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較[5-6]。結(jié)果表明:重金屬方面,砷有9個(gè)樣品超標(biāo),鉻、銅、鉛各有一個(gè)樣品超標(biāo),其他重金屬均低于標(biāo)準(zhǔn)。VOCs方面,受場地生產(chǎn)影響,三氯乙烯有19個(gè)樣品超標(biāo),占所有測試樣品(25個(gè))的76%,其次還有三氯乙烷、氯仿、四氯乙烯、二氯乙烯等與三氯乙烯雜質(zhì)或降解有關(guān)的污染物檢出或超標(biāo)。SVOCs方面,高環(huán)多環(huán)芳烴(PAHs)是重點(diǎn)污染物,以苯并(a)芘、苯并(a)蒽、二苯并(a,h)蒽、苯并(b)熒蒽為代表,其中苯并(a)芘的超標(biāo)率達(dá)到26.7%。其他污染物如多氯聯(lián)苯、六六六和滴滴涕等未檢出。
3.2 場地重金屬污染特征
重金屬中,砷是超標(biāo)較多的污染物;而鉻、銅、鉛各有一個(gè)樣品超標(biāo),表現(xiàn)出一定隨機(jī)性。從空間上,砷污染主要分布在場地西南角,集中在1m以上。1.5m處僅有1個(gè)樣品超標(biāo)。場地砷的來源可能有以下幾種可能:一是歷史上農(nóng)藥獸藥生產(chǎn),二是回填土本身污染,三是燃煤的大氣沉降。
3.3 場地土壤VOCs污染特征
場地原料藥生產(chǎn)區(qū)域使用三氯乙烯,跑冒滴漏可能造成土壤中三氯乙烯的污染,監(jiān)測結(jié)果證實(shí)了該推論。除外,四氯化碳、四氯乙烯、氯仿、1,1-二氯乙烷、反-1,2-二氯乙烯、順-1,2-二氯乙烯、1,1,2-三氯乙烷等其他氯代烴類也得到檢出或者超標(biāo)。其中四氯化碳、四氯乙烯、氯仿可能是三氯乙烯中的雜質(zhì),而1,1-二氯乙烷、反-1,2-二氯乙烯、順-1,2-二氯乙烯、1,1,2-三氯乙烷等則是三氯乙烯、四氯乙烯在土壤中的降解產(chǎn)物。VOCs主要集中在場地西北角的原料藥生產(chǎn)區(qū)域,盡管污染濃度有隨深度增加而下降的趨勢,但地下2.5m處土壤三氯乙烯含量仍然較高,說明該區(qū)域污染較為嚴(yán)重。
3.4 場地土壤多環(huán)芳烴污染特征
場地?zé)o生產(chǎn)或使用PAHs歷史,而場地土壤超標(biāo)的PAHs均為4~6環(huán)PAHs的特點(diǎn)符合大氣沉降型場地特點(diǎn)。這類場地中最具代表性的特征污染物為苯并(a)芘。總體上,PAHs主要分布在場地西南角,表層土苯并(a)芘含量最高,隨深度增加而下降,但至1.5m處時(shí),仍有少數(shù)點(diǎn)位超過標(biāo)準(zhǔn)。
4? 結(jié)語
制藥企業(yè)搬遷場地土壤存在重金屬、VOCs和多環(huán)芳烴污染,來源包括生產(chǎn)使用、大氣沉降和回填土污染。其中三氯乙烯等氯代烴在場地中縱向遷移較深,且降解生成一系列有害中間產(chǎn)物,應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注。
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