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    重油催化裂化裝置結(jié)焦成因及解決策略

    2019-10-21 07:29王蓬勃
    科學(xué)與財富 2019年7期
    關(guān)鍵詞:技術(shù)要求措施

    王蓬勃

    摘 要:隨著原料的重質(zhì)化、劣質(zhì)化,催化裂化裝置和管線結(jié)焦已成為制約催化裝置長周期平穩(wěn)運轉(zhuǎn)的重要因素之一,更重要的是這種產(chǎn)生在設(shè)備上的焦塊會給裝置的安全生產(chǎn)帶來嚴(yán)重的隱患。由于結(jié)焦而導(dǎo)致的非計劃停工給煉廠也帶來巨大的經(jīng)濟損失,因此,抑制或減少設(shè)備和管線的結(jié)焦已成為重油催化裂化裝置十分迫切的技術(shù)要求。本文對勝利石化總廠600kt/a重油催化裂化裝置的操作狀況和設(shè)備結(jié)焦原因進行分析,針對裝置操作現(xiàn)狀提出抑制或減少設(shè)備結(jié)焦的措施。

    關(guān)鍵詞:重油催化裂化裝置;設(shè)備結(jié)焦;技術(shù)要求;措施

    1原料性質(zhì)和主要操作條件

    1.1 典型原料的性質(zhì)和組成

    勝利石化總廠主要加工中間基勝利原油,原油性質(zhì)較差。重油催化裂化裝置的原料主要為常壓渣油,其中大于500℃的減壓渣油餾分占62.0%。由于催化裂化原料的密度大、餾分重、殘?zhí)亢椭亟饘俸扛?、飽和分含量低而膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量高。因此,該常壓渣油的裂化性能較差,裂化后焦炭產(chǎn)率高,這將使設(shè)備更易結(jié)焦,從而對生產(chǎn)產(chǎn)生不利影響。

    1.2 主要操作條件和產(chǎn)物分布

    勝利石化總廠催化裂化裝置的主要操作條件見表1。產(chǎn)物中裂化氣、汽油、輕柴油、油漿和焦炭含量分別為14.54%,40.25%,29.17%,6.10%,8.93%。

    2結(jié)焦物分析

    2.1 結(jié)焦物的組成

    勝利石化總廠重油催化裂化裝置的結(jié)焦主要發(fā)生在提升管噴嘴上方區(qū)域、沉降器頂部、轉(zhuǎn)油線和分餾塔入口等部位。其中,提升管噴嘴上方區(qū)域和轉(zhuǎn)油線的焦塊質(zhì)地堅硬。對各部位的結(jié)焦物進行分析。其中,采用元素分析儀測定碳、氫、氮的含量,采用管式爐法測定硫含量,灰分經(jīng)由馬弗爐高溫灼燒(900℃下3h)得到。從分析結(jié)果可知,結(jié)焦物中灰分含量較高,不同部位的結(jié)焦物其灰分含量不同,大致為30%~70%,其他主要為碳、氫、氮和硫等元素,這些元素都是催化裂化原料本身所含的元素,其中含量最多的是碳,若扣除灰分,純焦的碳含量均在93%以上。因此,結(jié)焦物的氫碳質(zhì)量比很低,為0.027~0.050,這說明焦的縮合程度很高,是一種高度碳化的焦炭。

    2.2 結(jié)焦物中的灰分

    將各部位結(jié)焦物的灰分和平衡催化劑用D/max-ⅢA型X-衍射儀進行晶相分析。結(jié)果表明,灰分中主要組分的晶相特征峰與平衡催化劑的晶相特征峰一樣,為分子篩和Al2O3晶相,其他則為各種金屬或金屬氧化物晶相特征峰,這是由催化原料中的金屬轉(zhuǎn)移到結(jié)焦物中所致。

    3結(jié)焦原因分析及抑制措施

    3.1 提升管噴嘴上方區(qū)域

    從提升管噴嘴上方區(qū)域處結(jié)焦物的組成來看,灰分占63.16%,其中大部分是催化劑組分,因此,催化劑在提升管噴嘴上方區(qū)域的流動狀況好壞是該區(qū)域結(jié)焦的重要原因。從結(jié)焦物中含有大量的催化劑可以判斷出焦炭的前身物應(yīng)具有很強的粘附性,能粘住催化劑顆粒。因此,焦炭的前身物應(yīng)是沒有完全汽化的液相組分,而且它能夠穿透快速上升的催化劑層最終在對面的管壁上結(jié)焦。即提升管噴嘴上方區(qū)域所結(jié)焦炭大部分應(yīng)是由未能汽化的原料重組分縮合而成的,小部分可能是由反應(yīng)產(chǎn)物在該區(qū)域繼續(xù)縮合反應(yīng)而成的。根據(jù)以上分析,抑制或減少提升管進料噴嘴上方區(qū)域結(jié)焦的關(guān)鍵在于提高催化裂化進料的汽化率和改善催化劑的流動狀況,以保證催化劑有合適的預(yù)提升線速和密度。針對裝置的操作狀況,可以從以下幾個方面進行改進:

    (1)提高霧化蒸汽量和過熱程度。提高霧化蒸汽量可以降低油氣分壓,明顯改善原料的霧化效果和汽化率,這既能改善反應(yīng)和產(chǎn)物分布,又能減少設(shè)備的結(jié)焦程度。

    (2)適當(dāng)降低二再的溫度以提高劑油比。雖然高再生溫度有利于提高燒焦效果和再生劑的微反活性,但對于重油催化裂化,再生劑溫度過高,則使劑油比偏小,不利于原料的汽化。根據(jù)熱平衡計算,裝置的劑油比為5.81,對于重油催化裂化,劑油比偏低。因此,在保證再生劑含碳量為0.04%~0.10%的前提下,應(yīng)適當(dāng)降低二再溫度,提高劑油比。

    (3)改善進料性質(zhì)和提高原料預(yù)熱溫度。對于具體的催化裂化裝置來說,催化裂化原料的組成是相對固定的,因此,可以采用乳化進料技術(shù)。利用重油乳化燃燒過程中的“微爆”理論,在催化進料中加入一定比例的水和乳化劑,在乳化劑和剪切力的作用下,水以1~5μm液滴的形式均勻地分散在油中,形成穩(wěn)定的油包水型乳狀液,通過爆破霧化方式,提高進料的霧化效果和汽化率。

    (4)保持適宜的催化劑預(yù)提升線速和密度。在進料噴嘴下面設(shè)置合適高度的預(yù)提升段,以加速并整流熱催化劑,減少回流,強化對進料油的傳熱,改善初始反應(yīng),減少管壁結(jié)焦和催化劑上的生焦。

    3.2 轉(zhuǎn)油線

    轉(zhuǎn)油線結(jié)焦物主要分布在沉降器頂管線、油氣線向下直拐的部位及進分餾塔口四周。流經(jīng)轉(zhuǎn)油線的介質(zhì)是催化裂化反應(yīng)后的高溫氣體和少量未被旋分器分離的固體催化劑粉末。其中,高溫油氣中除了裂化氣、汽油和柴油等輕質(zhì)組分外,還有相當(dāng)一部分富含重芳烴、膠質(zhì)及瀝青質(zhì)的回?zé)捰秃陀蜐{,而且回?zé)捰秃陀蜐{中的重組分在性質(zhì)上與催化裂化原料中的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)差別很大。這是因為催化裂化原料中的重組分經(jīng)過反應(yīng)以后,容易裂解的側(cè)鏈和橋

    鏈已經(jīng)斷裂,反應(yīng)產(chǎn)物中的重芳烴、膠質(zhì)及瀝青質(zhì)較輕而芳香度更高,失去側(cè)鏈的稠環(huán)芳烴更容易發(fā)生脫氫縮合反應(yīng)生成焦炭。由轉(zhuǎn)油線結(jié)焦物的組成可知,以催化劑為主的灰分含量在30%~50%,因此可以推斷出轉(zhuǎn)油線焦的前身物同樣也具有粘附性。目前,還沒有很好的預(yù)防措施抑制和減少轉(zhuǎn)油線部位的結(jié)焦,各煉廠主要是以加強大油氣管線和管線進分餾塔處法蘭的保溫為主,目的是減小溫降,防止重組分冷凝。

    4結(jié)束語

    抑制或減少提升管進料噴嘴上方區(qū)域結(jié)焦的關(guān)鍵在于提高催化裂化進料的汽化率和改善催化劑的流動狀況,保證催化劑有合適的預(yù)提升線速和密度;對于沉降器頂部和轉(zhuǎn)油線部位,減少結(jié)焦的關(guān)鍵在于防止油氣中易結(jié)焦組分的冷凝和縮短反應(yīng)油氣在這些部位的停留時間。對于重油催化裂化,由于原料難于全部汽化以及熱裂化反應(yīng)的存在,結(jié)焦難于避免。但通過優(yōu)化工藝操作條件并采取科學(xué)的預(yù)防措施,可以減少裝置各部位的結(jié)焦,從而延長開工周期。

    參考文獻:

    [1]潘羅其,聶白球.降低重油催化裂化裝置軟焦生成的應(yīng)對措施[J].中外能源,2018,23(6).

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