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    蒸汽驅(qū)硫化氫防治技術(shù)研究與應(yīng)用

    2019-10-21 20:53:24郝麗偉
    關(guān)鍵詞:蒸汽驅(qū)配方

    【摘??要】隨著汽驅(qū)生產(chǎn)的不斷深入,齊40塊蒸汽驅(qū)井組內(nèi)伴生氣產(chǎn)量逐漸升高,伴生氣內(nèi)含有H2S、CO2、CH4等多種氣體組分。本文從硫化氫的產(chǎn)生機(jī)理及區(qū)塊蒸汽驅(qū)開發(fā)特點(diǎn)出發(fā),確定了硫化氫消除劑配方,開展了現(xiàn)場試驗(yàn),應(yīng)用效果良好。

    【關(guān)鍵詞】齊40塊;蒸汽驅(qū);;配方

    1?基本情況

    齊40塊自1998年蒸汽驅(qū)試驗(yàn)以來,油井套管氣組分開始變化,開始出現(xiàn)H2S、CO2等氣體。隨著蒸汽驅(qū)井底溫度的升高,H2S的濃度普遍升高,2012年已有51.4%的油井H2S含量超過100mg/m3。高濃度的H2S含量,給汽驅(qū)井作業(yè)安全造成嚴(yán)重威脅。傳統(tǒng)防治主要采取負(fù)壓抽吸和修井作業(yè)過程中大量注入熱污水進(jìn)行壓井的辦法,不僅成本高,還會(huì)對(duì)地層造成冷傷害,并延長排水期,影響汽驅(qū)生產(chǎn)效果。

    2?H2S產(chǎn)生原因分析

    從油氣藏H2S成因機(jī)理來看,H2S的成因類型主要有生物作用、TDS+TRS、有機(jī)物熱分解。齊40塊采用高達(dá)300℃的蒸汽驅(qū),微生物不具備存活的條件。從整個(gè)齊40快的儲(chǔ)層礦物分析結(jié)果來看,儲(chǔ)層中含硫礦物包括石膏、重晶石、黃鐵礦等。齊40塊的H2S來源以有機(jī)質(zhì)熱分解為主,硫化物熱分解和含硫化何物還原為輔。

    3?H2S消除劑配方研究

    通過對(duì)齊40塊地層敏感性試驗(yàn)、儲(chǔ)層巖石速敏性評(píng)價(jià)、儲(chǔ)層巖石水敏性評(píng)價(jià)、儲(chǔ)層巖石鹽敏性評(píng)價(jià)、儲(chǔ)層巖石堿敏性評(píng)價(jià)等室內(nèi)試驗(yàn)及理論研究,確定H2S消除劑配方。

    3.1?H2S消除劑配方構(gòu)成理論研究

    從現(xiàn)場來看,H2S和CO2都是過量的,由于溶液中的H+的存在,H2S大部分以分子的形式存在。實(shí)現(xiàn)H2S的完全消除,需要先中和掉大量的CO2。H2S溶解于水后電離具有還原性的S2-離子,可以利用氧化劑將其氧化。由于原油和天然氣呈現(xiàn)弱氧化性,氧化劑將首先與還原性強(qiáng)的H2S反應(yīng)。所以,在齊40塊采用弱氧化劑氧化處理井筒內(nèi)的H2S是一種徹底、有效的方法。

    3.2?H2S中和劑的確定

    堿液首要考慮安全性、溶解性、以及在井筒和近井油層200℃以下的穩(wěn)定性。其次優(yōu)先與H2S反應(yīng),再與CO2反應(yīng)或者不反應(yīng),生成物不能是固體。三乙醇胺和三乙胺都具有很高的H2S消除性能。即使在95℃情況下,其同等質(zhì)量分?jǐn)?shù)下,對(duì)H2S的清除率也高于碳酸鈉。對(duì)K3PO4、K2HPO4以及Na2HPO4做同類試驗(yàn)進(jìn)行對(duì)比,K3PO4略強(qiáng)于Na3PO4,但是由于性價(jià)比低于Na3PO4,K2HPO4及Na2HPO4雖然堿性弱,使用更安全,但效果遠(yuǎn)低于Na3PO4。對(duì)比以上藥劑,選擇三乙醇胺、三乙胺、Na3PO4和K2CO3的作為H2S中和劑。

    3.3?H2S氧化劑的確定

    井筒內(nèi)含有原油、天然氣等有機(jī)物,溫度高,如果氧化性強(qiáng),存在安全隱患。選擇氧化性低的氧化劑,要證既能氧化H2S,又不與其他有機(jī)物進(jìn)行反應(yīng),生成物不是固體和有毒有害物質(zhì)。由于齊40塊井底溫度高,有必要測試H2S氧化劑對(duì)地層有機(jī)物的氧化性和穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)分別測試甲烷和乙炔氣體在氧化劑中的穩(wěn)定性,Na2SO3,NaClO和NaNO2符合H2S井筒氧化消除劑要求。

    3.4?綜合吸收劑的確定

    FeCl3,NaClO和NaNO2雖然可以實(shí)現(xiàn)H2S的高效清除,但碳酸的酸性不足以支持該反應(yīng)的進(jìn)行,必須使酸濃度達(dá)到0.01mol/L。但是現(xiàn)場具有不安全性,必須將酸性降低。其次,由于氧化反應(yīng)持續(xù)消耗酸。所以直接使用氧化劑消除H2S是不可行的。

    3.4.1氧化中和吸收法研究

    H2S與FeCl3發(fā)生是氧化中較為簡易的處理辦法,但是該反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)液酸性增強(qiáng),不利于現(xiàn)場操作。如果在反應(yīng)液中加入價(jià)廉的NaHCO3,生成物不會(huì)有強(qiáng)酸生成,H2S的吸收量將增加3倍,生成物穩(wěn)定。

    3.4.2?置換氧化吸收法室內(nèi)實(shí)驗(yàn)

    在實(shí)際應(yīng)用時(shí)可以采用5%濃度的CuSO4溶液與10%濃度的NaNO2溶液按照1比2的比例混合,然后加入少量的鹽酸調(diào)節(jié)酸度進(jìn)行現(xiàn)場施工。該配方H2S消除效果好,且受溫度影響小。

    3.5?H2S輔助吸收劑的確定

    采用溶液實(shí)現(xiàn)H2S的消除。使用表面活性劑可以同時(shí)降低氣液兩相的表面張力,還可以通過發(fā)泡來提高氣液兩相的接觸面,是有效提高H2S清除劑對(duì)H2S吸附的途徑。氟碳表面活性劑FC—4430無論在低溫25℃還是在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的最高溫度95℃,都表現(xiàn)出超強(qiáng)的性能,泡沫性能和消泡時(shí)間都沒有發(fā)生改變。

    3.6?井筒H2S消除劑配方確定

    通過前面實(shí)驗(yàn),井筒H2S消除劑基本配方如下:H2S中和劑N(C2H5O)3、Na3PO4、N(CH3CH2)3、K2CO3;H2S氧化劑Na2SO3,NaClO和NaNO2;H2S輔助吸收劑FC-4430;溶解介質(zhì)H2O。

    3.7?地層配伍性及產(chǎn)物穩(wěn)定性研究

    置換氧化吸收配方采取中和劑超量辦法進(jìn)行H2S的控制。由于堿超量,總體環(huán)境仍屬于堿性,所以采用Na3PO4?中和后生產(chǎn)的NaHS處與較穩(wěn)定的狀態(tài),在此比例下不會(huì)析出H2S氣體。采用N(C2H5O)3處理H2S生產(chǎn)的配位堿合物(C2H6O)3N:S性質(zhì)更加穩(wěn)定,在300℃才會(huì)發(fā)生逆反應(yīng)。此劑量中和后的生成物性質(zhì)穩(wěn)定。

    4結(jié)論

    (1)齊40塊H2S次生為主,為汽驅(qū)致含硫有機(jī)質(zhì)熱分解所產(chǎn)生,大部分以H2S分子形式存在。

    (2)采用該消除劑進(jìn)行H2S消除施工,作業(yè)井井口H2S氣體濃度低于5ppm,單井有效時(shí)間大于72小時(shí)。

    (3)與傳統(tǒng)灌注污水處理齊40塊井筒H2S技術(shù)對(duì)比,不會(huì)對(duì)地層造成冷傷害,不會(huì)污染地層;與傳統(tǒng)負(fù)壓抽吸井筒內(nèi)H2S氣體相比,該技術(shù)施工簡單,有效時(shí)間長、無需處理抽吸出的H2S氣體等二次工藝;與傳統(tǒng)單一灌注堿水處理井筒內(nèi)H2S氣體的辦法對(duì)比,該技術(shù)創(chuàng)新的采用弱氧化劑處理井筒內(nèi)H2S氣體,將H2S氧化成單質(zhì)硫,消除劑消耗少,H2S產(chǎn)物穩(wěn)定。

    參考文獻(xiàn):

    [1]羅佳潔.油氣田開發(fā)中硫化氫產(chǎn)生機(jī)理和防治研究[J].化工管理,2016(2):20~21

    [2]胡同建,朱景敏,韓積軍.油氣田開發(fā)過程中硫化氫防護(hù)措施探討[J].中國化工貿(mào)易,2016,8(3):18~19.

    作者簡介:

    郝麗偉,女,1983年生,工程師,2007年畢業(yè)于長江大學(xué)地球化學(xué)系,現(xiàn)從事科技管理工作。

    (作者單位:遼河油田公司歡喜嶺采油廠)

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