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    銅鉻系合金的研究進展和應(yīng)用

    2019-10-11 08:54:30杜錫勇徐高磊余錫孟
    世界有色金屬 2019年16期
    關(guān)鍵詞:銅合金導(dǎo)電性時效

    杜錫勇,徐高磊,余錫孟

    (1.紹興市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測院,浙江 紹興 312366;2.浙江力博實業(yè)股份有限公司,浙江 紹興 312050)

    銅合金有良好的力學(xué)、導(dǎo)熱、導(dǎo)電等綜合性能,是被廣泛應(yīng)用的有色金屬材料之一。近年來,隨著電氣電子、航空航天、交通運輸、海洋工程等領(lǐng)域的迅速發(fā)展,其核心部件對銅合金的綜合性能、使用壽命、生產(chǎn)效率、綠色制造等方面的要求越來越高[1]。銅鉻系合金是高性能銅合金的典型代表之一。因為具有優(yōu)異的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、力學(xué)性能和高溫性能[2],銅鉻系合金在電線電纜內(nèi)導(dǎo)體、高速列車接觸線、大規(guī)模集成電路引線框架材料、電極材料等領(lǐng)域具有廣泛的市場需求,而且市場需求增長迅速。

    1 銅鉻系合金的研究現(xiàn)狀

    1.1 合金元素對銅鉻系合金的影響規(guī)律

    1.1.1 Zr

    在銅合金中添加Zr元素,對銅基體的導(dǎo)電性能影響較小,而對力學(xué)性能、抗高溫蠕變性能和耐疲勞性能等方面都有積極的作用。

    在銅鉻鋯合金中,鋯元素能夠加速鉻元素的偏聚,并促進析出相的析出、有序化進程,還可有效減緩銅鉻鋯合金達到峰時效的進程、減少PFZ(無沉淀析出區(qū)域)的寬度。這是因為鋯元素可與銅、鉻元素形成穩(wěn)定的CuCrZr相,在隨后的時效過程中分解為Cu5Zr相[3]。

    1.1.2 Ni、Si、Mg

    銅鉻鋯合金中加入Mg元素可抑制析出相的長大,并降低析出相周圍的應(yīng)力,從而減小析出相的尺寸,提升Cu-Cr-Zr合金的高溫穩(wěn)定性及力學(xué)性能。同時,Mg元素可有效防止Zr元素的揮發(fā)氧化。

    Cu-Cr-Zr-Ni-Si采用在線固溶+80%冷軋變形+450℃×120min時效后,硬度可達180HV,電導(dǎo)率為81.1%IACS。 加 入 0.41%Ni、0.1%Si的 Cu-0.24Cr-0.12Zr合金中,Ni和Si元素形成了微米級Cr3Si和Cu-Zr-Si-Ni化合物,沒有發(fā)現(xiàn)Ni-Si化合物形成。這降低了細小析出相的形成。析出相主要是Cr相和Cu5Zr化合物[4,5]。

    在銅鉻鋯合金中加入Si、Mg元素時,Si、Mg復(fù)合微合金化可以提高銅鉻鋯合金的抗拉強度、導(dǎo)電率和最佳時效溫度,延長保溫時間,并減緩時效析出過程。

    1.1.3 稀土元素

    銅基體中添加微量的稀土元素,可以有效細化銅基體的晶粒尺寸、去除一些有害的雜質(zhì)元素。Cu-0.8Cr合金中添加0.2%的Y,可提高軟化溫度80℃。添加0.1%稀土元素Dy時,合金的硬度和導(dǎo)電率分別提高了9.9%和0.9%。微量的Ce可以提高銅鉻鋯合金的室溫力學(xué)性能和高溫力學(xué)性能,但是對其電導(dǎo)率也有一定影響。

    1.1.4 Ti元素

    銅鉻鋯合金中添加Ti元素,可以提高合金的時效硬化效果、硬度和時效硬化響應(yīng)速度,并對導(dǎo)電性有一定影響。這是因為Ti元素可以在Cr表面富集,增大析出相的彈性應(yīng)變能。

    Cu-0.55Cr-0.1Ti合金的硬度、電導(dǎo)率和抗拉強度分別為125 HV、72.3%IACS和517 MPa,Cu-0.48Cr-0.21Ti合金的硬度、電導(dǎo)率和抗拉強度分別為126HV、52.3%IACS和523 MPa。

    1.1.5 其他元素

    添加少量的Ag元素,既可提高合金的硬度,又不會過多影響導(dǎo)電性能。Cu-0.19Cr-0.08Ag合金經(jīng)過950℃×60min的固溶處理,450℃×120min時效,合金的抗拉強度為365 MPa、導(dǎo)電率為91.3%IACS、伸長率為19%;經(jīng)過51%拉拔加工變形后,抗拉強度為491MPa、導(dǎo)電率為84.3%IACS。

    添加少量的Fe元素,可以顯著提高合金硬度。微量的In元素可以提高合金的軟化溫度和抗拉強度。這是因為添加In元素可細化晶粒。微量的Hf元素會提高銅鉻合金的耐熱溫度,如Cu-0.6Cr-0.15Hf合金的耐熱溫度高于550℃,導(dǎo)電率達80%IACS,硬度達190 HV以上。

    1.2 銅鉻系合金的制備技術(shù)

    1.2.1 銅鉻系合金的熔鑄技術(shù)

    目前,銅鉻系合金主要是在真空狀態(tài)下進行熔鑄的。這是因為熔鑄銅鉻系合金時,鋯、鉻等元素容易揮發(fā)。銅鉻鋯合金非真空熔煉時,利用木炭和石墨將銅液表面進行覆蓋,并添加銅鋯中間合金,可降低燒損;使用鎂砂坩堝則可提高元素的收得率。另外,由于碳元素會與鉻、鋯元素發(fā)生反應(yīng),在熔煉銅鉻鋯合金時,宜采用氧化鋯、氧化鎂等耐火材料的坩堝,不宜采用石墨坩堝。

    1.2.2 銅鉻系合金形變熱處理的研究

    形變熱處理對銅鉻系合金組織性能有比較大的影響,是提高銅鉻系合金性能比較有效的途徑之一。Cu-0.22Cr-0.05Zr-0.05Sn合金經(jīng)過940℃的高溫固溶,保溫l h后,冷加工至變形率為96%,然后在經(jīng)過時效溫度400℃,保溫4 h的處理后,得到的合金抗拉強度為400 MPa,電導(dǎo)率為84%IACS。二級時效也可提高銅鉻系合金的性能。其原理是通過二級時效,增加位錯密度,位錯與溶質(zhì)原子產(chǎn)生交互作用,增加強化效果。銅鉻鋯合金采用二級時效工藝后,提高了合金的強度及軟化溫度,同時對合金的電導(dǎo)率影響較小。

    1.2.3 銅鉻系合金大塑性加工變形的研究

    采用等通道角擠壓(ECAP)的大塑性變形工藝后,Cu-0.89Cr-0.06Zr合金得到顯著強化。這是因為大塑性變形使晶粒細化而引入大量位錯的。在固溶溫度1020℃保溫20min+ECAP+425℃時效處理后,Cu-0.8Cr-0.08Zr合金晶粒尺寸降低至200nm~300nm,硬度可達185HV,導(dǎo)電率達71%IACS。

    銅鉻鋯合金的硬度、導(dǎo)電率和軟化溫度隨著ECAP道次的增加而增加。Cu-0.4Cr合金進行ECAP8道次的變形,其軟化溫度約為500℃,硬度為152 HV,導(dǎo)電率為86.4%IACS。

    銅鉻合金的強度隨著大塑性加工變形量的增加而增加,達到極大值后趨于穩(wěn)定;而導(dǎo)電性能則會相應(yīng)不斷降低。前期合金強度不斷增加的原因是在合金變形過程中出現(xiàn)的界面共格化。合金導(dǎo)電性能降低的原因是大塑性變形增加了界面密度,及元素穿越界面的互溶對電子散射作用的增強。

    2 銅鉻系合金的應(yīng)用

    2.1 電線電纜內(nèi)導(dǎo)體

    航空航天、醫(yī)療器械等領(lǐng)域的電線電纜內(nèi)導(dǎo)體大多采用高性能銅合金絲材。此類導(dǎo)體的要求具有較高的導(dǎo)電率、在規(guī)定的伸長率下具有高的抗拉強度、良好的抗疲勞性能、良好的高溫耐熱性和耐磨性、良好的性能連續(xù)性和穩(wěn)定性、優(yōu)異的加工性、可焊接性和可鍍性以及終端接頭的連接性。

    BS EN 2083:2001《電纜用銅和銅合金導(dǎo)體航天系列制品標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定:導(dǎo)體由高導(dǎo)電退火的韌銅或者銅合金的股線絞制而成;銅導(dǎo)體的拉強度大于350MPa,導(dǎo)電率大于70%IACS,伸長率大于6%;股線鍍層的厚度對于銀要求不低于1微米,對于鎳要求不低于1.3微米。

    銅鉻鎘合金絲在500℃加熱并保持5000秒后,抗拉強度為330MPa左右,最細線徑可以達0.0031mm,在10×106載荷循環(huán)下疲勞強度為205 MPa,彎曲性能為純銅的20倍,高溫蠕變性能也超過普通的銅包鋼線。

    2.2 軌道交通用接觸線

    軌道交通用接觸線是電氣化鐵路弓網(wǎng)關(guān)系的關(guān)鍵部件之一,其性能直接影響高速列車的行車安全。同時,由于接觸線工作環(huán)境惡劣,這對其力學(xué)性能、導(dǎo)電性能、耐磨性能等均提出了更高的要求。

    隨著高速鐵路對安全性、速度等方面要求的持續(xù)提高,對接觸線的性能指標(biāo)也隨之提高。當(dāng)前采用的銅銀、銅錫、銅鎂等合金系列的指標(biāo)基本已達到了其相應(yīng)合金體系的上限,而銅鉻系合金卻可以滿足高速列車對接觸線產(chǎn)品的要求。軌道交通接觸線用銅合金的性能指標(biāo)如表1所示。

    表1 不同接觸線銅合金的性能指標(biāo)

    2.3 引線框架銅合金帶

    引線框架銅合金帶在半導(dǎo)體集成電路中起到支撐芯片、連接電路、保護元件和散發(fā)熱量等作用。目前對引線框架銅合金帶的板形、厚度及其公差、力學(xué)性能、導(dǎo)電性能、耐高溫性能、和殘余應(yīng)力等綜合性能提出更高的要求。引線框架用銅合金的性能如表2所示。

    表2 常用引線框架材料及其性能

    3 結(jié)論

    銅鉻系合金是重要的有色金屬材料之一,在裝備制造業(yè)、航空航天、電子通訊、電氣化軌道交通等行業(yè)都具有重要的應(yīng)用。Zr、Ni、Si、Mg、Ti等合金元素對銅鉻系合金的組織、性能有較大的影響。目前,銅鉻系合金的產(chǎn)業(yè)化制造技術(shù)主要是半連續(xù)真空熔鑄、熱加工、冷加工相結(jié)合的三段式傳統(tǒng)加工方法。

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