■文 / 孟范平
塑料是合成樹脂在一定的溫度和壓力下發(fā)生加聚或縮聚反應(yīng)而形成的一類高分子聚合物,包括聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET)、聚酰胺(PA)等。塑料制品因具有多功能性、耐久性、氣密性、防潮性、熱塑性以及成本低等優(yōu)點,在包裝、建筑施工、運輸、電氣和電子設(shè)備、農(nóng)業(yè)、醫(yī)療設(shè)施、體育以及人們?nèi)粘I畹阮I(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。近半個多世紀以來,全球的塑料產(chǎn)量持續(xù)上升,20世紀50年代為170萬噸,2014年為2.99億噸,2016年達到3.35億噸。塑料制品的大量使用以及廢塑料的不當處置,導(dǎo)致其不斷進入海洋環(huán)境中,其數(shù)量占海洋垃圾的80%-85%。這些塑料不會徹底“消失”,它們在紫外線和較低溫度下分解成更小的碎片,即微塑料。美國國家海洋和大氣管理局(NOAA)將微塑料定義為粒徑小于5毫米的塑料顆粒,其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,可通過多種途徑進入海洋生物體內(nèi),沿食物鏈傳遞并富集到較高水平,對海洋生態(tài)系統(tǒng)的潛在影響極大,因而成為全球最為關(guān)注的環(huán)境問題之一。
微塑料按其來源可分為原生和次生兩類。原生微塑料大多來自工業(yè)生產(chǎn)和生活用品,這些材料中含有很多微米級或納米級的顆粒,可直接以細顆粒形式通過地表徑流、廢水處理廠或生活和工業(yè)排水系統(tǒng)排放到環(huán)境中。例如,人們?nèi)粘J褂玫钠つw護理品和化妝品(去角質(zhì)產(chǎn)品和洗面奶)、牙膏和洗滌液中,含有一種被稱為“塑料微珠”的細微塑料,由于其粒徑較小,使用后即隨著生活污水外排。英國環(huán)境審計委員會指出,每使用一次含有塑料微珠的洗漱產(chǎn)品,就會產(chǎn)生10萬個塑料微珠。合成纖維衣物中的纖維粒子在洗滌過程中脫落,因此,洗衣廢水中也含有大量的微塑料。同時,工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)這些生活用品所排廢水中也含有一定數(shù)量的微塑料。目前,市政污水處理廠所采用的處理工藝主要是針對污水中氮、磷、化學(xué)需氧量等常規(guī)污染物的去除,并未就微塑料去除進行專門設(shè)計。有研究發(fā)現(xiàn),上海市兩個大型污水處理廠進水中微塑料的濃度分別為226個/升和172個/升,出水中的微塑料去除率分別約為63%和60%,表明仍有相當多的微塑料隨出水直接或者經(jīng)河流進入海洋中。據(jù)估計,世界上每年生產(chǎn)的微塑料約有245噸,它們最終會進入水體中。另一方面,較大的塑料制品或塑料碎片進入環(huán)境后,在物理因素(如風(fēng)、浪、洋流造成的機械磨損)、化學(xué)因素(如太陽紫外線輻射造成的光降解)和生物因素(如細菌、真菌的生物降解)的共同作用下,其結(jié)構(gòu)完整性受到破壞,逐漸破碎成較小的碎片,形成大量的次生微塑料。在陽光充足的海灘上這種風(fēng)化作用尤為明顯。
現(xiàn)在全球海洋中,從海洋表面到海底乃至深海沉積物中均能發(fā)現(xiàn)微塑料的存在,其形狀有顆粒、纖維狀、薄膜、碎片等多種。在受人類活動影響較大的河口、海岸和近海海域,小至微米級大到毫米級的微塑料豐度均較高。即使是人跡罕至的地區(qū)(如北極和南極等)也不能免受微塑料的污染。例如,北冰洋的漂浮塑料總量估計在100-1200噸,且絕大部分為塑料碎片。
密度較低的微塑料主要漂浮在海面上。據(jù)估計,目前約有5.25萬億個塑料碎片漂浮在海洋中,重量為3.5萬-27萬噸。微塑料可隨洋流輸送并在環(huán)流區(qū)積聚。目前,全球海洋中已確定的塑料堆積區(qū)有5個,其中,2個位于大西洋 (北部和南部),2個位于太平洋(北部和南部),1個位于印度洋。北太平洋是目前開展微塑料研究最多的區(qū)域,其副熱帶環(huán)流區(qū)的微塑料密度最大值約為250毫克/立方米。
當微塑料的密度大于海水密度時,將下沉并混雜在沉積物中。微塑料表面在較短時間內(nèi)會附著大量微生物,所形成的生物膜會使其親水性增加和密度增大促進沉降。因此,海洋沉積物中往往存在著極高濃度的微塑料。在微塑料影響嚴重的海灘上,它們的重量可達到沉積物重量的3.3%。還有研究發(fā)現(xiàn),海灘表層的微塑料占沉積物中微塑料總豐度的比例不足10%,而海灘下層沉積物的微塑料污染更為嚴重。
微塑料幾乎對海洋中各類生物均會產(chǎn)生不利影響。掌握微塑料的海洋生態(tài)效應(yīng),有助于正確認識這種新型污染物的環(huán)境風(fēng)險。
微塑料被海洋動物攝入的程度與其類型、大小、形狀、密度等因素有關(guān),其中,微塑料顆粒大小是最關(guān)鍵的影響因素。在攝食過程中,海洋動物(魚類、貝類、海鳥、哺乳動物等)無法分辨微塑料(粒徑小于5毫米)與水中食物(浮游植物個體大小5-50微米,浮游動物中橈足類個體小于3毫米)的差異,導(dǎo)致各種微塑料極易被誤食,并分布于胃、腸道、消化管、肌肉等組織和器官甚至淋巴系統(tǒng)中。例如,研究發(fā)現(xiàn),從蘇格蘭的克萊德海(Clyde Sea)捕獲的挪威龍蝦有83%的個體含有微塑料,主要來自漁網(wǎng)纖維;英吉利海峽的10種魚體內(nèi)也發(fā)現(xiàn)有吞食的微塑料碎片。軟體動物特別是雙殼類動物因其濾食性也容易攝入微塑料。歐洲的Po河口(意大利)、Tagus河口(葡萄牙)和Amposta-Ebro三角洲(西班牙)等海域采集的貽貝中均存在微塑料。從法國的布列塔尼市場和美國加利福尼亞當?shù)厥袌霁@得的太平洋牡蠣樣品平均每克分別含有0.47和0.6個微塑料顆粒。中國學(xué)者對上海市最大漁業(yè)市場中9種常見雙殼類水產(chǎn)品(產(chǎn)自東部沿海)的調(diào)查發(fā)現(xiàn),這些物種的組織中均存在纖維狀、碎片狀和顆粒狀的微塑料,單位質(zhì)量軟組織中微塑料的含量范圍為2.1-10.5個/克(以毛蚶中的含量最大),每個雙殼類個體中含有4.3-57.2個微塑料。需要指出的是,除了通過誤食而直接進入海洋動物體內(nèi)外,微塑料還能夠在食物鏈之間通過捕食關(guān)系從低營養(yǎng)級生物向高營養(yǎng)級生物轉(zhuǎn)移,并產(chǎn)生生物放大效應(yīng),從而威脅到整個海洋生態(tài)系統(tǒng)。例如,海洋爬行類動物(海龜?shù)龋┩ㄟ^捕食那些體內(nèi)含有微塑料的甲殼動物、軟體動物和魚類而攝入微塑料。海洋鳥類也能通過這種方式富集微塑料。
攝入體內(nèi)的微塑料對海洋動物具有諸多不利影響。第一,物理和行為損傷,包括引起窒息、內(nèi)臟受損、消化道阻塞、攝食能力降低、嗅覺靈敏性和活動能力減弱甚至死亡等。第二,抑制海洋動物生長發(fā)育,表現(xiàn)為雙殼類動物(牡蠣等)的生殖細胞數(shù)量及其活動能力降低;魚類、橈足類的產(chǎn)卵率和孵化率下降;沙蠶、海膽等的體重、體長減少等。第三,生理生化毒性。微塑料除了因塑料合成過程而含有某些有毒單體和添加劑(抗氧化劑、阻燃劑、抗菌劑、增塑劑等)外,還能從海洋環(huán)境中吸附污染物(重金屬、石油烴、多氯聯(lián)苯、多環(huán)芳烴等)。例如,將粒徑約500微米的塑料顆粒在海水中浸沒6天后,其表面吸附的多氯聯(lián)苯濃度可達到周圍海水的十萬倍至百萬倍。進入生物體的微塑料可在不同組織和器官中富集與轉(zhuǎn)移,并釋放這些有毒成分而產(chǎn)生毒性,包括酶活性抑制、氧化應(yīng)激反應(yīng)、遺傳毒性、神經(jīng)毒性等。
海洋植物主要包括單細胞微藻(藍藻、小球藻、扁藻、角毛藻等)和大型海藻(海帶、龍須菜、孔石莼等)。它們是海洋環(huán)境的初級生產(chǎn)者,能夠利用葉綠素進行光合作用以生產(chǎn)有機物,在海洋生態(tài)系統(tǒng)的營養(yǎng)物質(zhì)循環(huán)和能量流動中發(fā)揮著重要作用。如果這些處于海洋食物鏈最底層的生物受到干擾,將引起營養(yǎng)、食物和捕食平衡的改變從而對高營養(yǎng)級物種造成間接的“自下而上”影響。目前有關(guān)微塑料對大型海藻生長影響的研究尚未見報道。而海洋微藻個體微?。?-50微米),微塑料難以直接進入藻細胞內(nèi)。很多研究證明,在目前的環(huán)境濃度水平(約0.5 毫克/升)下,微塑料不會影響到海洋微藻的生長和光合作用;只有在極高濃度(10-250毫克/升)下微塑料才會產(chǎn)生明顯的毒性效應(yīng),表現(xiàn)為光合色素含量及光合效率降低,其致毒機理包括機械損傷(邊緣粗糙的微塑料造成細胞壁破損、細胞完整性受損等)和氧化損傷(由微塑料中的單體、添加劑及其吸附的污染物釋放而產(chǎn)生的毒性)等。
海洋中微塑料數(shù)量持續(xù)增加造成的海洋生態(tài)風(fēng)險日益受到全球關(guān)注。2014年首屆聯(lián)合國環(huán)境大會將海洋塑料垃圾污染列為近十年最值得關(guān)注的十大緊迫環(huán)境問題之一。2015年第二屆聯(lián)合國環(huán)境大會進一步將以塑料微珠為主的微塑料污染列為環(huán)境與生態(tài)科學(xué)研究領(lǐng)域的第二大科學(xué)問題,表明其與全球氣候變化、臭氧層破壞等重大全球環(huán)境問題同等重要。2018年,聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署將世界環(huán)境日的主題確定為“塑戰(zhàn)速決”,呼吁世界各國共同對抗一次性塑料污染問題。這樣的國際形勢為減輕或消除海洋環(huán)境微塑料污染營造了一種有利的外部條件。
采取何種行動才能真正解決這一環(huán)境問題?主要對策有三方面,一是采用法律手段限制微塑料在工業(yè)生產(chǎn)(特別是生活用品)中的使用;二是通過教育手段使全社會重視微塑料的污染危害,并自覺減少塑料材料和微塑料的使用;三是在微塑料污染嚴重的海域?qū)嵤┪⑸镄迯?fù)技術(shù)加以消除。
限制微塑料的生產(chǎn)和使用是控制其入海量和生態(tài)危害最有效的手段。這需要世界各國制定針對性的法律。2015年,美國國會通過《無微珠水法案》,明令禁止日化用品中含有任何塑料微珠。2018年7月,英國關(guān)于禁止在某些去角質(zhì)、去死皮的個人護理品中添加塑料微珠的禁令正式生效,其中規(guī)定,禁止日化公司在護膚品、牙膏及其他洗護產(chǎn)品中使用塑料微珠。2018年6月,日本上議院通過一項減少塑料微珠的法案,要求企業(yè)不得在其產(chǎn)品(特別是洗面奶和牙膏)中使用塑料微珠。中國目前海洋垃圾(塑料是其中的主要類型)密度較高區(qū)域主要分布于旅游休閑娛樂區(qū)、農(nóng)漁業(yè)區(qū)、港口航運區(qū)及鄰近海域。根據(jù)生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《2018年中國海洋生態(tài)環(huán)境狀況公報》,中國在渤海、黃海和南海海域的漂浮微塑料平均密度為0.40-1.09個/立方米,主要為碎片、纖維和線,成分主要為聚丙烯、聚乙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯。過去20多年來,中國頒布實施的《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》、《中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進法》、《中華人民共和國循環(huán)經(jīng)濟促進法》等法律中,雖然對農(nóng)用地膜等塑料制品科學(xué)使用和回收利用做出要求,但是,針對微塑料污染管控的法律法規(guī)尚未見到,無法從國家層面對工業(yè)產(chǎn)品中微塑料的使用進行限制。因此,制定微塑料污染源控制方面的法律已成為十分緊迫的事情。
目前,中國對于海洋微塑料污染及其生態(tài)效應(yīng)的關(guān)注僅限于科學(xué)研究層面。例如,國家自然科學(xué)基金委員會先后立項資助數(shù)十項科研項目,科技部也將“海洋微塑料監(jiān)測和生態(tài)環(huán)境效應(yīng)評估技術(shù)研究”作為重點研發(fā)計劃予以立項支持。但是,消除海洋微塑料污染并非某一部分人員或某一行業(yè)的事情,需要全社會的重視和參與。與一般塑料材料相比,公眾很少或根本沒有認識到微塑料可能帶來的危害。因此,亟需在學(xué)校、公共場所、企事業(yè)單位和政府部門開展各種形式的宣傳教育,以提高公眾意識,在全社會形成減少原生微塑料使用的氛圍。特別是,政府應(yīng)對實施原生微塑料削減生產(chǎn)工藝的企業(yè)給予政策傾斜,鼓勵企業(yè)積極采用天然替代品(如核桃殼、海鹽和杏核等),從根源上消除微塑料對環(huán)境的影響。
通過生物降解消除海洋中微塑料是一類環(huán)境友好且有應(yīng)用前景的方法。某些微生物(細菌、真菌等)可將有機物作為碳源和能源并將其降解為CO2和水。據(jù)報道,土壤中分離出的葡萄球菌、假單胞菌和芽孢桿菌能夠降解聚乙烯,黑曲霉、銅綠假單胞菌、枯草芽孢桿菌、金黃色葡萄球菌能夠降解聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚苯乙烯;紅樹林中分離出的芽孢桿菌可在含不同微塑料的培養(yǎng)基中生長并以其作為唯一碳源;聚氯乙烯能被惡臭假單胞菌降解;而波茨坦短芽孢桿菌、鏈霉菌、斯氏假單胞菌和糞產(chǎn)堿桿菌則能產(chǎn)生降解塑料聚合物的胞外酶。一種濤旋孢屬海洋真菌在低營養(yǎng)條件下可利用聚乙烯作為底物并將其降解。需要注意的是,這些微生物大多屬于淡水物種,其是否適應(yīng)高鹽海洋環(huán)境尚未可知,而且有關(guān)微生物對微塑料的降解目前只是處于室內(nèi)研究階段。為將生物修復(fù)技術(shù)成功應(yīng)用于微塑料污染海域,應(yīng)注重從海洋環(huán)境中篩選分離高效降解菌,并對使用條件進行優(yōu)化,確定其合理高效的海上修復(fù)方法。