張臣臣
摘要:目前,我國的科技發(fā)展十分迅速,為研究冶金粉塵的組成特點和處置技術(shù),文章分析了不同粉塵中的Fe、Ca和C等有價成分的組成特點和資源化利用技術(shù)。結(jié)果表明,含有重金屬和堿金屬的冶金粉塵在燒結(jié)利用的同時會對燒結(jié)煙氣污染物控制帶來負面影響,如何將這些雜質(zhì)組分從含雜質(zhì)冶金粉塵中有效分離至關(guān)重要。對于水溶堿金屬含量較高的冶金粉塵,可以采用水洗分離和析出氯化鉀技術(shù),對于鋅等重金屬含量較高的冶金粉塵,可以采用火法除雜分離制備金屬化球團方式。
關(guān)鍵詞:冶金粉塵;細顆粒物;二噁英類物質(zhì);除雜技術(shù)
引言
超細鐵粉是一種基礎(chǔ)原材料中的新材料,其微觀顆粒細小而不同程度地表現(xiàn)出尺寸效應、量子效應、表面效應、界面效應等性能,因而在磁、電、光、熱和化學活性等方面都有傳統(tǒng)材料不具備的新特性,廣泛應用于電子工業(yè)、金屬注射成形(MIM)、金剛石工具、摩擦材料及高性能粉末冶金零件等領(lǐng)域。超細鐵粉的傳統(tǒng)制備方法主要有羰基熱解法、高壓氣體霧化法、超高壓水霧化法、等離子體霧化法、層流霧化法、電解法等,這些方法生產(chǎn)超細鐵粉存在工序多、流程長,產(chǎn)量、收率低,制造成本高等問題,因此刺激和推進了超細鐵粉制備方法的創(chuàng)新及在相關(guān)領(lǐng)域的應用研究。針對冶金含鐵粉塵原始顆粒細小、含鐵量高及其雜質(zhì)相存在狀態(tài),經(jīng)過除雜提純后制備超細鐵粉,能縮短工序流程,降低產(chǎn)品的制造成本,同時為冶金含鐵粉塵的綜合利用拓展路徑,因此進行了冶金含鐵粉塵提純分離-還原工藝及獲得的超細鐵粉性能的探索試驗。
1冶金粉塵的產(chǎn)生和組成特性
隨著我國的綜合國力在不斷的加強,鋼鐵生產(chǎn)流程包括燒結(jié)、煉鐵、煉鋼等生產(chǎn)工序,據(jù)統(tǒng)計,我國大型鋼企粉塵產(chǎn)出比例按工序分別為燒結(jié)工序粉塵占燒結(jié)礦的2%~4%,煉鐵工序粉塵約占鐵水的3%~4%,煉鋼工序粉塵約占鋼產(chǎn)量的3%~4%。冶金粉塵化學組成因原料狀況、工藝流程、設(shè)備配置差異等有所不同,表1為不同冶金粉塵的產(chǎn)出工序及對應的組成。由表1可知,不同工序冶金粉塵中均含有燒結(jié)配料所需的Fe、CaO和C等主要組成,但不同粉塵中的雜質(zhì)如重(堿)金屬組成含量相差較大,如燒結(jié)機頭除塵灰中的堿金屬K、Na含量較高,煉鐵工序除塵灰和電爐煉鋼工序除塵灰中重金屬Zn含量較高,這些雜質(zhì)的產(chǎn)生既和入爐物料原始化學組成有關(guān),也與冶煉工藝參數(shù)緊密相關(guān)。從冶金粉塵的資源化應用途徑來看,可分為鋼鐵工序內(nèi)部利用、簡單加工回用和除雜加工利用等方式。其中又以燒結(jié)利用占有較大比例,直接燒結(jié)利用在一定程度上實現(xiàn)了粉塵有價組成的資源回收,但由于缺乏各類物料除雜過程,導致其在直接利用過程中影響鋼鐵的正常生產(chǎn),如粉塵中的鋅元素將隨燒結(jié)礦進入高爐,在高爐內(nèi)揮發(fā)和循環(huán)富集,致使高爐結(jié)瘤,影響高爐正常生產(chǎn);粉塵中的鉀元素在燒結(jié)高溫過程中揮發(fā)再凝結(jié)將影響燒結(jié)電除塵效果,導致燒結(jié)電除塵不能達標,進而降低除塵效率,產(chǎn)生環(huán)保問題,或是在循環(huán)過程中進入高爐,引起高爐結(jié)瘤,惡化料柱透氣性,破壞焦炭強度,影響鐵水產(chǎn)量和高爐效率等。因此,冶金粉塵的資源化應基于粉塵的物理化學性質(zhì)出發(fā),另外,隨著我國對燒結(jié)煙氣污染物排放的控制標準越來越嚴格,粉塵在燒結(jié)中利用也要考慮到對煙氣污染物控制是否會帶來負面影響,以此作為依據(jù)來分析其是否適用于燒結(jié)處理,進而選擇合適的資源化處理方式,將有助于促進粉塵資源綜合利用和環(huán)境保護雙重目的的實現(xiàn)。
2燒結(jié)煙氣污染物排放與冶金粉塵的關(guān)系
2.1化學成分
試驗制成的超細鐵粉的化學成分指標優(yōu)于現(xiàn)行的還原鐵粉標準GB/T 4136-94及YB/T 5308-2011中細鐵粉牌號FHY200的化學成分指標,其中全鐵含量較高,雜質(zhì)含量明顯降低,酸不溶物也得到降低,指標也優(yōu)于進口的某牌號羰基鐵粉的分析指標(TFe質(zhì)量分數(shù)為98.1%、C質(zhì)量分數(shù)為0.8%)。
2.2燒結(jié)性能
壓制成型條件為:采用5t/cm2×1min、6t/cm2×1min的參數(shù)單向壓制生坯,燒結(jié)條件為:t×2h,其中t的取值為750~950℃,在還原性氣氛下進行燒結(jié)。不同燒結(jié)條件下的樣品體積收縮率如圖6所示。由圖6可以看出:隨著燒結(jié)溫度的升高,生坯燒結(jié)體積收縮率增大;當燒結(jié)溫度超過900℃時,隨著燒結(jié)溫度的升高,生坯燒結(jié)體積收縮率趨于穩(wěn)定。說明超細鐵粉的燒結(jié)溫度在850~900℃左右,明顯低于常規(guī)鐵粉的燒結(jié)溫度(1 150℃)。
2.3壓制性能
隨著壓制壓力的增加,生坯密度不斷增大,壓制壓力超過6t/cm2后,其生坯密度仍在繼續(xù)增大,隨著進一步增大壓制強度,生坯密度增幅減緩。試驗中當壓制壓力超過3t/cm2時,物料就能成型,壓制壓力越大,生坯越致密,表面光潔度越好,這說明制備的超細鐵粉具有較好的壓制成型性能。
3冶金粉塵處置技術(shù)分析
3.1含Zn粉塵除雜技術(shù)
在我國快速發(fā)展的額過程中,煉鐵、煉鋼工序產(chǎn)生的粉塵含有Zn、Pb等重金屬,尤以重金屬Zn的含量較高,這些含重金屬雜質(zhì)粉塵如直接在燒結(jié)、高爐等工序中利用會對生產(chǎn)造成負面影響,含重金屬粉塵的除雜可以分為物理分離、濕法和火法工藝技術(shù)。以含Zn粉塵為例,物理分離方式效率較低,因此一般作為濕法技術(shù)或火法技術(shù)的預處理工藝;濕法工藝是利用氧化鋅不溶于水或乙醇可溶于酸、氫氧化鈉或氯化銨的特性,通過酸浸、堿浸以及氨聯(lián)合浸出將鋅從混合物中分離出來,由于需要大量水和藥劑,容易產(chǎn)生難處理泥漿,對設(shè)備磨損和腐蝕?;鸱üに囀窃诟邷剡€原條件下實現(xiàn)含鐵氧化物的金屬化還原,同時使含有的Zn、Pb等雜質(zhì)元素揮發(fā),隨煙氣排出并進行收集。相對而言,火法成本略高,但資源化和除雜綜合效果最好。圖1為轉(zhuǎn)底爐技術(shù)的工藝流程,主要是將粉塵和煤粉進行混合造塊和干燥,然后送入環(huán)形轉(zhuǎn)底爐高溫金屬化,并輔以余熱回收和尾氣處置,其處置時間較短、產(chǎn)品性能多用途廣、過程環(huán)保控制較好,另外,由于粉塵本身含有一定碳組成,可以部分替代還原劑煤粉,因此其在冶金粉塵處置方面受到國內(nèi)外廣泛重視,在歐、美、日等發(fā)達國家應用較多自上世紀以來,我國科研院所、企業(yè)積極開展了轉(zhuǎn)底爐技術(shù)的自主研發(fā)和引進,在馬鋼、日鋼、沙鋼等多處建設(shè)轉(zhuǎn)底爐生產(chǎn)線,其中有大約一半左右用于處置冶金粉塵。
3.2含堿金屬粉塵除雜技術(shù)
燒結(jié)機頭電除塵灰中含有較多的可溶堿金屬氯化物,除可溶性氯化鉀和氯化鈉外,除塵灰中含有的其它相均難溶于水,因此可采用水溶分離、結(jié)晶提純技術(shù),將可溶氯化物在水中分離,然后可以將分離后的不同物質(zhì)再分別進行利用。
結(jié)語
(1)鋼鐵冶金含鐵粉塵高達數(shù)千萬噸,是我國固廢資源利用的重要組成部分,不同工序的冶金粉塵組成差異較大,目前燒結(jié)回用處置仍是冶金粉塵利用的重要途徑。(2)燒結(jié)煙氣污染物控制已經(jīng)成為冶金環(huán)境保護的重要內(nèi)容,因此進行冶金粉塵資源循環(huán)利用的同時也要關(guān)注其對煙氣的影響,含有重(堿)金屬且粒度較細的配料對煙氣細顆粒物和二噁英類物質(zhì)的生成有促進作用。
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