三種食品防腐劑的氣相色譜法檢測(cè)研究

周媛

食品防腐劑（ antimicrobial），又稱(chēng)抗微生物劑（antimicrobial），是一種食品添加劑，有延長(zhǎng)食品的保藏期、防止由微生物引起的食物腐敗變質(zhì)等作用。食品防腐劑有多種分類(lèi)方法，根據(jù)防腐劑作用的不同可以分為殺菌劑、抑菌劑兩類(lèi);按其性質(zhì)還可分為有機(jī)化學(xué)防腐劑和無(wú)機(jī)化學(xué)防腐劑。目前，世界各國(guó)所用的食品防腐劑約有30多種，食品防腐劑在中國(guó)被劃定為第17類(lèi)，有28個(gè)品種。

苯甲酸、山梨酸、脫氫乙酸是食品工業(yè)中常用的食品防腐劑，國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各自的檢測(cè)方法。其中，氣相色譜法、液相色譜法、氣相色譜一質(zhì)譜法是檢測(cè)苯甲酸、山梨酸、脫氫乙酸的三種常用方法。本次實(shí)驗(yàn)主要采用氣相色譜法，用于檢測(cè)食品中的山梨酸、苯甲酸和脫氫乙酸3種防腐劑含量。

一、氣相色譜法簡(jiǎn)介

色譜法中有流動(dòng)相、固定相，若用液體作流動(dòng)相，就叫液相色譜，用氣體作流動(dòng)相，即氣相色譜。氣相色譜法（gaschromatography簡(jiǎn)稱(chēng)GC）便是色譜法的一種，它是指一種通過(guò)將測(cè)試樣增發(fā)成氣體，以惰性氣體帶入下流人柱內(nèi)進(jìn)行分離的方法。氣相色譜法應(yīng)用范圍較廣，在醫(yī)藥衛(wèi)生、環(huán)境監(jiān)測(cè)、生物化學(xué)、石油化工等領(lǐng)域都得到了很好的使用。

該方法雖發(fā)展較早，但近幾年有下降的發(fā)展趨勢(shì)，這與其的局限性有關(guān)。大多數(shù)與氣相色譜法相關(guān)的檢測(cè)設(shè)備功能單一，只能用來(lái)檢測(cè)氣化物質(zhì)。除此之外，其他的檢測(cè)技術(shù)近幾年發(fā)展迅速，技術(shù)也不斷成熟，給氣相色譜法帶來(lái)了一定的挑戰(zhàn)。但其優(yōu)點(diǎn)也不可忽視：氣相色譜法可在氣相色譜儀允許的條件下測(cè)定氣化而不分解的物質(zhì)，對(duì)部分熱不穩(wěn)定物質(zhì)或難以氣化的物質(zhì)，輔以化學(xué)衍生化的方法可進(jìn)行很好的檢測(cè)分析。

根據(jù)所用固定相的不同，氣相色譜法可以分為用固體吸附劑作固定相的氣固色譜和用涂有固定液的單體作固定相的氣液色譜。此外，氣相色譜法按色譜分離原理還可分為吸附色譜、分配色譜兩種，在氣固色譜中，固定相為吸附劑，氣固色譜屬于吸附色譜，氣液色譜屬于分配色譜。

氣相色譜屬于柱色譜，據(jù)其所使用的色譜柱粗細(xì)不同，可分為一般填充柱、毛細(xì)管柱。一般填充柱是將固定相裝在一根內(nèi)徑為2-6毫米的玻璃管或金屬管中，毛細(xì)管柱包括空心毛細(xì)管柱、填充毛細(xì)管柱兩種?？招拿?xì)管柱是將固定液直接涂在內(nèi)徑只有0.1-0.5毫米的玻璃或金屬毛細(xì)管的內(nèi)壁上，填充毛細(xì)管柱一般內(nèi)徑為0.25-0.5毫米，將某些多孔性固體顆粒裝入厚壁玻璃管中，再加熱拉制成毛細(xì)管。起初氣相色譜法全部使用填充柱，近年來(lái)，毛細(xì)管柱獲得了良好的發(fā)展，并逐步取代填充柱，在氣相色譜法中得到了更廣泛的應(yīng)用。

二、實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)述

李林、汪書(shū)紅利用試樣酸化后，經(jīng)過(guò)乙醚提取苯甲酸、山梨酸、脫氫乙酸，再用附氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜進(jìn)行分離測(cè)定，然后采用Rtx-5柱子同時(shí)測(cè)定食品中的苯甲酸、山梨酸、脫氫乙酸，研究出最佳實(shí)驗(yàn)條件。柱溫：90℃保持2min后以50℃/min的速度升至150℃;進(jìn)樣口溫度：230℃;檢測(cè)器溫度：230℃;氫氣：30 ml/min;空氣：300ml/min;尾吹：30ml/min;分流比為1：1。采用這種方法檢測(cè)食品中的防腐劑，9min內(nèi)就能很好地分離鑒定3種防腐劑，并與標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行比較定量。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：該方法對(duì)苯甲酸、山梨酸、脫氫乙酸的分離度好，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.37%、2.72%、2.03%，回收率分別為99.80%、98.77%、100.14%，檢出限分別為1.2μg、1.1μg、1.0μg，糖精鈉不干擾其測(cè)定。其檢測(cè)結(jié)果如下：

檢測(cè)結(jié)果顯示，在1個(gè)醬油、1個(gè)果汁樣品中檢測(cè)出苯甲酸，3個(gè)醬油、4個(gè)果汁樣品中檢測(cè)出山梨酸，3個(gè)果汁、2個(gè)腐乳樣品中檢測(cè)出脫氫乙酸，其含量均未超過(guò)國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。

由此可見(jiàn)，通過(guò)氣相色譜對(duì)食品中的山梨酸和苯甲酸進(jìn)行檢測(cè)，其主要的特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì)是可有效確保回收率。另外，在對(duì)食品中甜蜜素的含量進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，如葡萄酒中的甜蜜素，可通過(guò)氣相色譜法有效解決樣品產(chǎn)生的乳化問(wèn)題，使樣品的提取效率得到進(jìn)一步提升，同時(shí)也可節(jié)省大量用于樣品分析處理的時(shí)間。

三、食品防腐劑檢測(cè)技術(shù)展望

從樣品處理和防腐劑成分提取，到儀器分析，再到根據(jù)分析結(jié)果計(jì)算、確定防腐劑具體含量，整個(gè)食品防腐劑檢測(cè)過(guò)程都應(yīng)當(dāng)嚴(yán)格對(duì)待，向著更加完善的方向發(fā)展。當(dāng)前我國(guó)雖使用超聲波提取法、加速溶劑萃取法、固相萃取法等先進(jìn)的前處理方法提高了工作效率、節(jié)約了成本，又通過(guò)應(yīng)用氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)、超高效液相色譜儀技術(shù)、液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)完善了防腐劑的檢測(cè)過(guò)程。但生產(chǎn)企業(yè)仍存在一系列問(wèn)題，復(fù)雜的食品成分、多樣的制備方法、種類(lèi)繁多的防腐劑、費(fèi)用高昂的大型精密儀器等都對(duì)我國(guó)食品防腐檢測(cè)技術(shù)提出諸多考驗(yàn)。因此，食品防腐劑的檢驗(yàn)檢測(cè)仍有較大的發(fā)展空間，需要更先進(jìn)的技術(shù)來(lái)支撐。

為此，當(dāng)前務(wù)必要做的工作是推動(dòng)相關(guān)技術(shù)發(fā)展，以技術(shù)帶動(dòng)檢測(cè)效率、提升準(zhǔn)確度，建立健全完善的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)章制度，有效地預(yù)防和控制食品防腐劑安全事件的發(fā)生，推進(jìn)防腐劑向著更加健康、更加科學(xué)的方向發(fā)展。