肖冠斌 王欽
摘 ?要:目前對于二氧化硫和氮氧化物的排放控制,國內外一般采用分別加裝濕式脫硫裝置和干法脫硝裝置的方式進行,此治理方式不但占地面積大,而且投資、管理、運行費用高,因此開展燃煤煙氣同時脫硫脫硝新技術研究十分必要。濕法脫硫技術在煙氣脫硫領域中是應用最廣泛,技術最成熟,運行最可靠和裝置最穩(wěn)定的脫硫工藝,占煙氣脫硫總裝機容量近95%以上。
關鍵詞:燃煤電廠;煙氣濕法;脫硫脫硝技術
目前在SO2/NOx的同時脫除技術中主要有2種方法:①采用新方法新設備同時脫除SO2和NOx;②對現(xiàn)有的煙氣脫硫系統(tǒng)進行改造增加脫硝功能。對于目前擁有脫硫系統(tǒng)的火力發(fā)電廠或其他擁有燃煤鍋爐的企業(yè)來講,基于經濟上的考慮,不可能將現(xiàn)有脫硫設備擱置運行而重新建設同時脫硫脫硝設備。因此,對現(xiàn)有的煙氣脫硫系統(tǒng)進行改造增加脫硝功能,可能成為最優(yōu)先大規(guī)模應用的同時脫硫脫硝技術。
1濕法脫硫工藝及特點
濕法脫除煙氣中的SO2的工藝很多,大部分在20世紀70年代初由美國和日本開發(fā),多用于處理煉油廠和鍋爐的加熱爐煙氣。濕法煙氣脫硫技術的最大優(yōu)點是脫硫率高達95%,運行可靠性高,操作簡單,SO2噸處理成本低。世界各國現(xiàn)有的煙氣脫硫技術中,濕法脫硫技術約占85%左右,我國燃煤鍋爐煙氣脫硫常用的兩種方法即石灰石-石膏法與氨法脫硫。1石灰石-石膏法,石灰石-石膏法又稱濕法鈣法。采用石灰石或石灰漿液吸收煙氣中的SO2,副產為石膏。石膏作為脫硫產物以固體形式排出,經過脫硫產物處理后可循環(huán)利用。根據脫硫產物是否回收,可分為拋棄法、回收法和雙循環(huán)濕式法,該技術又可稱以廢制廢技術。2氨法脫硫,氨法煙氣脫硫,簡稱氨法,是以氨基物質作吸收劑脫除煙氣中的SO2并回收副產物(如硫酸銨等)的濕式煙氣脫硫工藝,一般采用廢氨水或液氨作為吸收劑,氨法煙氣脫硫技術是世界上商業(yè)化應用的脫硫方法之一。該工藝既可高效脫硫又可以部分脫除煙氣中的氮氧化物,副產物為硫酸銨可作為化肥,從而實現(xiàn)資源回收利用,是控制酸雨和二氧化硫污染最為有效和環(huán)保的濕法煙氣脫硫技術。
2工藝分析對比及探討
以上兩種方法都為成熟的燃煤鍋爐煙氣脫硫技術,國內外已投入商業(yè)運行,在脫硫市場上占有較大份額,是任何煤種均可采用的脫硫方式,脫硫率高達95%以上。對于鈣法脫硫,單塔處理量大,對于高硫煤及大機組具有實用價值。采用石灰石或石灰作為吸收劑,成本低廉、易得,產物石膏可作為建筑材料。但該工藝需要消耗大量的水,且易造成結垢堵塞。如果使用CaCl2、Mg2+、NH3等做添加劑可以防止結垢,但成本會增加。如果石膏銷路不好,會造成固體排放物的堆積問題,從而產生二次污染。對于氨法脫硫,適用較大機組,可以利用合成氨車間的廢氨水做吸收劑,產物為硫酸銨,可直接作為肥料用于鹽堿地,也有用于味精廠做精核物質的報道。氨法脫硫存在一個硫酸銨結晶分離的問題,結晶晶粒過小很難實現(xiàn)正常氣固分離,影響正常生產。關于結晶粒徑影響因素也有相關報道,研究表明主要受煙道中氧含量、酚含量及pH大小等的影響較為明顯。通過對兩種技術方法的論述及分析,針對具體項目而言,關于技術選擇還應根據現(xiàn)場的實際條件、吸收劑的資源、副產品的處理以及綜合利用等所有情況綜合考慮,確定最佳脫硫方案。
3實驗分析
在自制鼓泡反應器中同時脫硫脫硝的影響情況。本實驗模擬煙氣流量為395.64m3/h,反應溫度為25℃,進氣管采樣口處測得的NOx質量濃度為516mg/m3,SO2質量濃度為2670mg/m3。隨著pH的不斷增高,SO2的脫除效率持續(xù)增加,并在pH值從4~5時脫除效率有一個明顯的提高。這主要是因為NaClO2在pH值3~4時,會生成大量黃綠色的ClO2氣體,該氣體具有很強的氧化性,能夠迅速把SO2氧化成SO3,SO3在水中的溶解度更高,因而加速了吸收。同時可以看出,NO的脫除效率隨初始pH值的增大而降低,并在pH為3~4時達到最大值。這是因為NO在NaClO2的吸收過程中主要是依靠ClO2的氧化作用。而ClO2主要是當溶液pH值在3~4時產生的。由上分析可知,當模擬煙氣成分主要為SO2并對脫硝效率要求不高時,應適當提高溶液的pH值。當pH值為10時,脫硫效率可達到85%以上,脫硝效率在40%以上;若想獲得較好的同時脫硫脫硝效果,吸收液的pH值應控制在5左右,此時脫硫效率可達到80.5%,脫硝效率可達到62.3%
4一體化技術應用和發(fā)展
通過上述研究對比發(fā)現(xiàn),各項工藝之間存在很大差異,而且使用技術也有所不同。雖然CuO吸附法脫硫脫硝技術相對比較成熟,但由于很多工業(yè)都是傳統(tǒng)工業(yè),在使用中對溫度和穩(wěn)定等有很高的條件,使得該技術的應用受到很大制約。但就長期發(fā)展來看,由于燃煤電廠對這些技術的使用中造成一些負面影響,所以還需對這項技術進行改進,讓其一體化的發(fā)展更加符合燃煤電廠的需求和社會發(fā)展的需求。
通過催化氧化、催化還原不僅可以實現(xiàn)資源的有效利用,而且能量削耗低,綠色環(huán)保無污染,是燃煤煙氣脫硫技術發(fā)展的大趨勢。面對工業(yè)發(fā)展與環(huán)境保護矛盾的日益突出,如何更有效地治理、降低污染是很多學者共同面臨的研究課題。在燃煤鍋爐煙氣脫硫技術領域,除上述較為成熟的工藝外,仍有許多前沿工藝處于研究探索過程。
結論
隨著國民對環(huán)保要求的提高以及國家環(huán)保力度的加強,燃煤電廠將向綠色生產和資源綜合利用的方向不斷前進。燃煤鍋爐生產中排放的含硫煙氣作為一種資源可以加以利用,所以實現(xiàn)含硫煙氣綜合利用技術是未來煙氣脫硫技術發(fā)展進步的一個方向。目前各種脫硫工藝利弊并存,但有理由相信隨著科技進步,現(xiàn)有工藝必將更完善,同時也將探索出更多更好的新式脫硫工藝。
參考文獻
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