乙二醇裝置在線氣象色譜分析儀和質(zhì)譜儀的應(yīng)用

連子涵 李天洺

摘要：乙二醇單元的EO反應(yīng)是乙烯與純氧之間的反應(yīng)，反應(yīng)速度非?？?。反應(yīng)的產(chǎn)物EO是具有最大爆炸極限的化學(xué)介質(zhì)。乙二醇單元EO反應(yīng)的理論研究是乙烯與純氧的反應(yīng)，反應(yīng)速度非?？?。反應(yīng)的產(chǎn)物EO是具有最大爆炸極限的化學(xué)介質(zhì)。如何在有安全裝置的前提下確保反應(yīng)裝置的穩(wěn)定運(yùn)行，EO的最大輸出值在在線分析儀器中起著重要作用;本文介紹了氣相色譜儀和質(zhì)譜儀的原理和特點(diǎn)，介紹了氣相色譜儀和質(zhì)譜儀在乙二醇單元EO反應(yīng)器中的應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：工業(yè)氣相色譜分析儀;質(zhì)譜儀;多流路;多組分

一、工業(yè)氣相色譜分析儀

（一）結(jié)構(gòu)與原理

氣相色譜儀的原理是通過氣體混合物或含有其他物質(zhì)的管（柱）分離混合物。這取決于管中的物質(zhì)對于不同化合物具有不同的保留特性的事實(shí)。即是基于時間的對化合物進(jìn)行分離。氣體混合物的組分流過塔，并通過塔填料連續(xù)吸附，解吸，溶解和分解。在一段時間之后，它根據(jù)分離的順序從柱的末端流出到檢測器中，將每個組分的峰值放大產(chǎn)生信號。并將每個組分的峰值映射顯示在記錄器上。根播放記錄峰的時間和位置，確定組件的名稱，并計(jì)算峰的大小以確定組件的濃度。

色譜法的分離技術(shù)性能較高。色譜中有兩個階段，一個是固定的固定相，另一個是稱為流動相的連續(xù)相連續(xù)流量測量介質(zhì)。除色譜單元檢測和載氣系統(tǒng)測試外，在線GC分析儀還包括一個采樣單元。預(yù)處理單元、流路選擇系統(tǒng)和載氣以及校準(zhǔn)氣體的檢測。

（二）氣相色譜儀的特點(diǎn)

1、高靈敏度：在線氣相色譜儀檢測痕量ppm（×10 -6）至ppb（×10 -9）。

2、高效能：氣相色譜儀可以將復(fù)雜樣品分離成單一組分。

3、速度快：氣相色譜儀可在幾分鐘到幾十分鐘內(nèi)完成復(fù)雜的樣品分析，從而有效地指導(dǎo)和控制生產(chǎn)。

4、樣品用量少：對于典型的氣體樣品，氣相色譜儀需要幾毫升。

二、質(zhì)譜儀

（一）工作原理

質(zhì)譜法是用于測量離子質(zhì)量比或電荷質(zhì)量比的分析方法。質(zhì)譜儀是用于質(zhì)譜分析的儀器。通過對物質(zhì)原子、分子、分子片段的質(zhì)量進(jìn)行分析，運(yùn)用它們之間的差異進(jìn)行分離或檢測物質(zhì)的成分。

（二）質(zhì)譜儀的特點(diǎn)：分析速度極快

單流路分析時間小于 10 s;極高的精度和準(zhǔn)確度;多組分分析;寬量程;快速多流，1到64個通道，可擴(kuò)展到更多。

三、氣相色譜儀和質(zhì)譜儀具有相同的特性

氣相色譜儀和質(zhì)譜儀都是用于多組分分離的高精度分析儀器。在線氣相色譜儀和質(zhì)譜儀都配有取樣探針，預(yù)處理站和絕緣示蹤劑取樣電纜。儀器分析樣品預(yù)處理系統(tǒng)并選擇切換采樣快速循環(huán)和流路。

（一）質(zhì)譜儀

1、高精度，多組分分析質(zhì)譜儀是復(fù)雜，快速變化過程的理想選擇

以乙二醇裝置為例：在乙烯氧化水合過程中，乙二醇單元與作為原料的C2H4和O2反應(yīng)形成環(huán)氧乙烷，稱為EO。EO經(jīng)過水合成乙二醇。E循環(huán)氣體主要包括C2H4，O2，EO和通過氧化反應(yīng)形成的穩(wěn)定劑CH4，N2和CO2，H2O等。

2、環(huán)氧乙烷是反應(yīng)中爆炸極限最大的化學(xué)介質(zhì)

控制C2H4，O2和EO水平對反應(yīng)堆的安全性和性能尤為重要。EO反應(yīng)是循環(huán)的，循環(huán)氣體循環(huán)通過整個裝置不到3分鐘。存在三種待測量的分析流路徑，即EO反應(yīng)器的入口，反應(yīng)器的出口和循環(huán)氣體壓縮機(jī)的出口。每條流路都需要分析9種成分，分別為乙烯、氧氣、EO、氬氣（Argan）、乙烷（Ethane）、CO2、甲烷（Methane）、氮（Nitrogen）、水（Water）。如果使用氣相色譜儀，則需要使用4個色譜儀，每個流路檢測所需的最短分析時間約為4到5分鐘;如果色譜儀執(zhí)行多流切換分析，檢測周期將超過20分鐘。在此期間EO循環(huán)氣體可以進(jìn)行多個循環(huán)。四條流路只能在不同的循環(huán)周期內(nèi)采樣，不能同時比較不同的流路。

用質(zhì)譜儀可全面解決此難題。還執(zhí)行計(jì)算和采樣以及預(yù)處理。質(zhì)譜分析允許四個流路的分析數(shù)據(jù)處于相同的循環(huán)氣體循環(huán)中，使用計(jì)算機(jī)和相應(yīng)的軟件來計(jì)算反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和催化劑選擇性。實(shí)現(xiàn)了 EO反應(yīng)的實(shí)時監(jiān)視。

乙二醇裝置的重點(diǎn)是驅(qū)動在線質(zhì)譜儀進(jìn)行分析的結(jié)果。當(dāng)中央控制室的DCS操作站在EO反應(yīng)器出口處顯示EO含量從0變化到0.1時，測量成功。

（二）工業(yè)氣相色譜儀

因?yàn)槁入x子含量對高選擇性催化劑的性能和壽命有很大影響。應(yīng)用高選擇性催化劑對氯離子的監(jiān)測很重要

可以使用現(xiàn)有的質(zhì)譜儀檢測氯離子，但循環(huán)氣體的氯含量小于10×10-6（10ppm），而其他組分是恒定的。如果使用質(zhì)譜儀檢測氯離子，將不可避免地導(dǎo)致流路增加，使標(biāo)準(zhǔn)氣體復(fù)雜化，并大大延長質(zhì)譜儀的分析周期;循環(huán)氣體中氯離子含量的變化與其他反應(yīng)介質(zhì)的變化不同。色譜儀本身是一種很好的分離儀器，可用于確定色譜柱數(shù)量和使用色譜柱技術(shù)。當(dāng)需要保護(hù)色譜柱免受重組件影響時，等到要進(jìn)行測量的組分流出色譜柱。用載氣吹向色譜柱，吹出不需要分析的重組分;為了將所需組分與不需要的組分分離，可首先使用柱分離柱，然后吹掉不需要的組分。所需的組分保留在下一欄中以供進(jìn)一步分析，這是色譜儀獨(dú)特的“反吹”和“預(yù)切”技術(shù)。使用氣相色譜儀在線監(jiān)測氯離子是最好的檢測方法。管網(wǎng)的負(fù)壓值越低，負(fù)壓值越接近作為理想氣體的廢氣的計(jì)算，主要是因?yàn)闅鈮旱颓遗c理想氣體相似。

四、小結(jié)

乙二醇單元EO反應(yīng)的理論研究是乙烯與純氧的反應(yīng)，反應(yīng)速度非?？臁７磻?yīng)的產(chǎn)物EO是具有最大爆炸極限的化學(xué)介質(zhì)。如何在有安全裝置的前提下確保反應(yīng)裝置的穩(wěn)定運(yùn)行，EO的最大輸出值在在線分析儀器中起著重要作用;結(jié)合氣相色譜和質(zhì)譜的原理和特點(diǎn)，可以更好地實(shí)現(xiàn)氣相色譜儀和質(zhì)譜儀在乙二醇單元EO反應(yīng)器中的應(yīng)用。使用氣相色譜儀在線監(jiān)測氯離子是最好的檢測方法。管網(wǎng)的負(fù)壓值越低，負(fù)壓值越接近作為理想氣體的廢氣的計(jì)算，主要是因?yàn)闅鈮旱颓遗c理想氣體相似。

氣相色譜儀與質(zhì)譜儀兩個多列切換和清洗，使用兩個 FID檢測器，在循環(huán)氣體中實(shí)現(xiàn)20分鐘的氯甲烷（CH3 Cl），氯乙烷（C2 H3 Cl）循環(huán)、氯乙烯（C2 H5 Cl）、烯丙基氯（C3 H5 Cl）、2二氯乙烷（1，2 DCE），檢測精度和范圍可達(dá)（0.1～10）×10-6[（0.1～10）ppm]。

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（作者單位：濮陽永金化工有限公司）