賀景堅 ,梁宇翔 ,崔維鑫 ,尹開吉
(1.中國石化石油化工科學(xué)研究院,北京 100083;2.中國科學(xué)院上海技術(shù)物理研究所,上海 200083)
衛(wèi)星、飛船及各類探測器等空間工業(yè)技術(shù)的發(fā)展要求解決一系列潤滑科學(xué)與技術(shù)問題,其中最突出的問題是滿足航天器在軌運行的長壽命要求,對潤滑劑而言,就是要求提供長期有效的潤滑。長壽命潤滑對潤滑劑的性能要求主要包括低揮發(fā)、潤滑性能和化學(xué)穩(wěn)定性等。除了長壽命要求,空間掃描電機軸承轉(zhuǎn)速低且要求過零,為邊界潤滑狀態(tài);也會在低溫環(huán)境下使用,因此對潤滑劑有低溫穩(wěn)定性要求和邊界潤滑要求。
根據(jù)具體使用工況,參考國外空間同類產(chǎn)品技術(shù)制定了研制指標(biāo),其中部分指標(biāo)見表1 。
表1 空間掃描電機軸承潤滑油(DP-1)部分研制指標(biāo)
表1(續(xù))
潤滑性能評定主要采用美國科勒公司生產(chǎn)的KTR-30L-M型四球試驗機和德國OPTIMOL儀器公司生產(chǎn)的SRV試驗儀。氧化性能評定采用TA instruments 生產(chǎn)的Q2000差示掃描量熱儀;腐蝕和氧化安定性評定采用大連奧特邁公司生產(chǎn)的腐蝕和氧化安定性試驗儀。
早期空間潤滑油基礎(chǔ)油主要是精制礦物油,之后研制發(fā)展了酯類油、硅油、氟油、合成烴油和新型材料硅烴等合成油,并在一定時期分別應(yīng)用于空間裝置。
精制礦物油與傳統(tǒng)添加劑溶解性好,可以通過各種添加劑改善性能,具有良好的潤滑性能,但其揮發(fā)性較大、低溫性能不理想,熱和化學(xué)穩(wěn)定性一般,不適用長壽命潤滑。酯類油的化學(xué)穩(wěn)定性不理想,它們與一些聚合物等材料有化學(xué)活性,并被懷疑在酸、堿或某些金屬存在時發(fā)生分解,不利于空間長壽命潤滑。硅油具有優(yōu)異的低揮發(fā)性和低溫性能,但是硅油在鋼-鋼界面的潤滑,特別是在較高的負載時潤滑性較差,也不利于長壽命潤滑。氟油由于低揮發(fā)、化學(xué)惰性等優(yōu)點在空間的應(yīng)用研究較多,在一段時間成為首選空間潤滑劑。但后來在應(yīng)用和研究中發(fā)現(xiàn),氟油一定情況下在鋼-鋼摩擦界面發(fā)生緩慢的自聚合退化,對長期潤滑帶來隱患。合成烴油的低揮發(fā)性比不上氟油,但遠比精制礦物油和酯類油低,且其潤滑性好,化學(xué)性能穩(wěn)定,不易退化,低溫性能、黏溫性能等也較好。
對各種材料性能進行綜合比較后, 根據(jù)掃描電機軸承應(yīng)用工況和暫定指標(biāo),結(jié)合國外公司產(chǎn)品應(yīng)用情況,研制了特定結(jié)構(gòu)的合成烴作為基礎(chǔ)油?;A(chǔ)油性能分析數(shù)據(jù)見表2。
表2 基礎(chǔ)油部分性能分析數(shù)據(jù)
雖然基礎(chǔ)油對空間軸承潤滑油的性能極為重要,但要達到潤滑性能、氧化安定性以及熱和化學(xué)穩(wěn)定性等要求還需要加入各種功能添加劑。因此需要精選并平衡各種因素確定配方。
空間掃描電機軸承對潤滑性能提出了特殊要求,所以在配方中設(shè)計了復(fù)合極壓抗磨劑強化潤滑性能。針對儲存和使用工況兩個條件選擇抗氧化劑并組合,配方中也有金屬鈍化防腐蝕方面的考慮。
2.2.1 極壓抗磨劑的研究
通過四球試驗研究考察了A、B、C、D 4種極壓抗磨劑的潤滑性能和對酸值的影響 。試驗結(jié)果見表3,結(jié)果顯示復(fù)合極壓抗磨劑具有較好的極壓抗磨性能并能保持低酸值。配方選用復(fù)合極壓抗磨劑。
表3 極壓抗磨劑的研究
2.2.2 抗氧化劑的研究
通過DSC(差示掃描量熱法)考察了不同抗氧化劑在配方體系中的作用效果,試驗結(jié)果如圖1、圖2所示。結(jié)果顯示,復(fù)合抗氧劑2具有更好的抗氧效果。
圖1 復(fù)合抗氧劑1DSC曲線
進一步通過腐蝕和氧化安定性試驗考查了復(fù)合抗氧劑2的性能。試驗結(jié)果顯示,復(fù)合抗氧劑2具有非常好的腐蝕和氧化安定性。見表4。
表4 腐蝕和氧化安定性試驗
表4(續(xù))
試驗條件為:溫度149 ℃,空氣流量83 mL/min,時間72 h。
2.2.3 多功能添加劑的應(yīng)用
為平衡和優(yōu)化配方,加入了一種多功能劑。考察了摩擦磨損性能、腐蝕性能以及對酸值的影響。見表5、表6。
表5 多功能劑篩選
四球試驗條件:200 r/min,30 ℃,1 h。
綜合磨斑直徑和摩擦系數(shù)的結(jié)果,多功能劑a具有較好的摩擦和潤滑性能??疾炝颂砑佣喙δ軇λ嶂岛透g性能的影響。
表6 多功能劑a其他相關(guān)性能的考查
表6結(jié)果顯示添加劑a還具備一定的防腐蝕作用。與不添加a相比,酸值有所增加,但增加的幅度不大,不會影響到使用效果。綜合考慮后決定在配方中加入多功能劑a。
空間掃描電機軸承潤滑油的配方體系為:
基礎(chǔ)油:合成烴類;
添加劑:復(fù)合抗氧劑、復(fù)合極壓抗磨劑、多功能劑等。
根據(jù)以上實驗確定了空間掃描電機軸承潤滑油配方,全配方的理化性能見表7。
表7 空間掃描電機軸承潤滑油(DP-1)的理化性能
用四球機和SRV試驗機評定研制油的潤滑性能,研制油具有優(yōu)良的潤滑性能,部分試驗數(shù)據(jù)見表8、表9。
表8 潤滑性能(四球試驗結(jié)果)
四球試驗條件:600 r/min,30 ℃,1 h。
表9中參考油A是一種潤滑性能很好的酯類空間用油。將研制油與參考油A進行相同條件下的SRV試驗對比,試驗數(shù)據(jù)顯示隨著載荷的增大,研制油在磨損性能方面的優(yōu)勢逐漸明顯。綜合表8和表9的試驗結(jié)果,研制油具有良好的潤滑性能。
表9 潤滑性能(SRV試驗結(jié)果)
4.3.1 腐蝕和氧化安定性
用腐蝕和氧化安定性試驗評定了研制油的氧化性能,試驗數(shù)據(jù)見表10,結(jié)果表明研制油具有非常好的腐蝕和氧化安定性。
表10 腐蝕和氧化安定性試驗結(jié)果
4.3.2 高溫清凈性能
用斜板成焦試驗對比了研制油和相同配方、以PAO作為基礎(chǔ)油的對比樣B的高溫清凈性能。結(jié)果表明研制油的高溫穩(wěn)定性優(yōu)于以合成烴PAO作為基礎(chǔ)油的對比樣B。實驗結(jié)果見表11和圖3。
表11 斜板成焦試驗結(jié)果
圖3 斜板成焦試驗板對比
試驗條件:試驗溫度270 ℃,時間60 min,間隙供油,開停比為4 min∶4 min,泵速為0.3 r/min。
4.3.3 儲存穩(wěn)定性和熱氧化穩(wěn)定性
將研制油在80 ℃條件下儲存365 d,進行熱氧化和儲存穩(wěn)定性加速試驗,考查其氧化后酸值和黏度變化,試驗結(jié)果見表12,研制油在常溫下保存10年的儲存穩(wěn)定性數(shù)據(jù)見表13。
表12 儲存穩(wěn)定性和熱氧化穩(wěn)定性試驗結(jié)果
試驗條件:80 ℃ , 365 d。
表13 長期儲存穩(wěn)定性試驗
各項考查結(jié)果顯示研制油具有非常好的熱和氧化穩(wěn)定性。
為了考察潤滑油膜對工作波段的紅外透過率, 采用紅外衰減全反射方法考察潤滑油紅外透光率。
紅外光譜是化合物結(jié)構(gòu)分析中常用的測試手段之一,其常規(guī)方法是測定樣品的透射光譜。但對于一些特殊樣品,如纖維、橡膠、合成樹脂等,顯然很難直接得到其紅外透射光譜,因此衰減全反射法(attenuated total reflection, ATR)應(yīng)運而生,而它也成為合成潤滑劑分析中很有用的測試技術(shù)。
4.4.1 基本理論
在均勻介質(zhì)中光沿直線傳播,但光從一個介質(zhì)進入另一個介質(zhì)時,在分界面上光被分為折射光線和反射光線。光從光密介質(zhì)(折射率高)射向光疏介質(zhì)(折射率低),且光線的入射角超過其臨界角時,光不再進行折射,入射光全部反射回原介質(zhì),這種現(xiàn)象成為全反射。但是理論和實踐都證明,光并不是百分之百的反射,而是穿透表面一定深度再返回樣品表面,介質(zhì)中仍有入射光的確定值,其值為:
E=E0e-Z/dp
(1)
(2)
其中E0是入射光的強度,Z為光進入第二介質(zhì)的深度,當(dāng)光的振幅沿Z方向指數(shù)衰減到初始的1/e時,即Z=dp,dp稱為穿透深度。
如果在入射光的頻率區(qū)內(nèi)存在樣品的選擇吸收,結(jié)果使反射光中相應(yīng)部分的強度減弱,即在光譜中產(chǎn)生吸收帶,故該方法稱為衰減全反射法(ATR)。ATR譜與透過光譜極為相似,譜峰位置與透過光譜一致。
4.4.2 測試結(jié)果和討論
分析結(jié)果顯示研制油在工作波段波長范圍內(nèi)紅外透光率在96%以上。計算油膜厚度12.12 μm。
表14對比了研制油與國外某著名空間潤滑公司同類產(chǎn)品各項性能。
表14 與國外同類產(chǎn)品性能對比
表14(續(xù))
注:*數(shù)據(jù)來自國外官方資料。
表15對比了研制油與原設(shè)計用油(參考油C)在不同載荷下的潤滑性能(四球)對比。
表15 與原設(shè)計用油潤滑性能對比
試驗條件:轉(zhuǎn)速1450 r/min,10 s,室溫。
從以上對比結(jié)果可以看出:研制油潤滑性能明顯優(yōu)于參考油C;研制油潤滑性能和化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)于國外同類產(chǎn)品,技術(shù)達到國際先進水平。
表16列出為了考察批次穩(wěn)定性所生產(chǎn)的3批空間掃描電機軸承潤滑油(DP-1)的主要理化性能。從表16可以看出所研制的空間掃描電機軸承潤滑油(DP-1)生產(chǎn)質(zhì)量穩(wěn)定,各項性能均符合技術(shù)指標(biāo)的要求。
表16 批次穩(wěn)定性研究
航天用戶針對空間環(huán)境使用要求,系統(tǒng)地開展了空間掃描電機軸承潤滑油(DP-1)的性能比對測試和例行環(huán)境模擬試驗評估工作。截至2018年2月,可靠性壽命驗證試驗時間已累計超過11年,目前試驗件工作狀態(tài)正常。
空間掃描電機軸承潤滑油(DP-1)已應(yīng)用于空間相關(guān)型號,最長在軌工作時間已超過8年。
研制了特定結(jié)構(gòu)的合成烴基礎(chǔ)油,采用空間潤滑專用復(fù)合抗氧劑、復(fù)合極壓抗磨劑和多功能劑等形成全配方的空間掃描電機軸承潤滑油,具有良好的潤滑性能、氧化性能、防腐蝕性能和低揮發(fā)性,并且具有很好的紅外透射率。研制油與國外同類產(chǎn)品性能相當(dāng),技術(shù)達到國際先進水平。應(yīng)用于空間掃描電機軸承的潤滑,滿足長壽命、高可靠性的要求。