超高效液相色譜法對(duì)面制品中甲醛次硫酸氫鈉的測(cè)定

趙 卉，常 南，岑 琴

（沈陽(yáng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，遼寧 沈陽(yáng) 110022）

甲醛次硫酸氫鈉，俗稱吊白塊或雕白粉，主要用于印染工業(yè)，禁止作為食品添加劑在食品中應(yīng)用。普通人經(jīng)口攝入純吊白塊10克就會(huì)中毒致死。由于食品中大多含有不同水平的甲醛本底值。因此，建立簡(jiǎn)單高效的測(cè)定方法十分必要。食品中甲醛次硫酸氫鈉的檢測(cè)方法主要以化學(xué)法為主，如變色酸法、乙酰丙酮法、4-氨基-3-聯(lián)氨-5-疏基-1，2，4-三氮雜茂(AHMT)分光光度法等，這些方法具有儀器價(jià)格低廉、操作簡(jiǎn)便、易于推廣等優(yōu)點(diǎn)，但是基于化學(xué)反應(yīng)的原理，檢測(cè)容易受到干擾，特異性不強(qiáng)等特點(diǎn)，本研究利用超高效液相色譜儀對(duì)甲醛次硫酸氫鈉擬建立一種高效快速的檢測(cè)方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

儀器：超高效液相色譜儀(配二極管陣列檢測(cè)器）；色譜柱Waters RP18 (2.1毫米×50毫米，1.7微米)；電子天平；超純水制備系統(tǒng)。

試劑：甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（100毫克/升）、磷酸氫二鈉、2，4-二硝基苯肼、正己烷、鹽酸、氯化鈉、乙腈。

1.2 試驗(yàn)方法

樣品前處理：準(zhǔn)確稱取樣品約20克搗碎均勻，加入200毫升鹽酸-氯化鈉溶液，轉(zhuǎn)入三角瓶中，振蕩提取40分鐘，將提取液倒入離心管中，于10000轉(zhuǎn)/分離心15分鐘，上清液備用。

衍生化：取2.0毫升上清液于比色管中，加入1毫升磷酸氫二鈉溶液、0.5毫升衍生劑，補(bǔ)加水至10毫升，蓋上蓋子搖勻，置于50℃水浴中加熱40分鐘，取出用流水冷卻至室溫，準(zhǔn)確加入5.0毫升正己烷，將比色管橫置，水平方向輕輕振搖3～5次，1小時(shí)內(nèi)每隔5分鐘，輕輕振搖3～5次，靜置30分鐘，取10微升正己烷萃取液進(jìn)樣。

色譜條件流動(dòng)相的選擇：以乙腈∶水=70∶30為流動(dòng)相配合等度洗脫，采用二極管陣列檢測(cè)器在355納米掃描，流速：0.3毫升/分，柱溫：室溫。在以上色譜條件下，進(jìn)樣0.4微升，以色譜峰面積外標(biāo)法定量。

標(biāo)準(zhǔn)曲線：分別量取0.00毫升、0.25毫升、0.50毫升、1.00毫升、2.00毫升、4.00毫升甲醛標(biāo)準(zhǔn)中間液(2微克/毫升)于25毫升比色管中（相當(dāng)于0.0微克、0.5微克、1.0微克、2.0微克、4.0微克、8.0微克甲醛）。

方法回收率及精密度：為考察方法的可靠性，對(duì)面制品進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)定。加標(biāo)量分別取低、中、高三濃度（2微克/克、9微克/克、25微克/克）按照前文所提的“樣品前處理”及“衍生化”提取方法提取6份，計(jì)算回收率及精密度。

2 結(jié)果與分析

2.1 線性范圍及檢出限

檢測(cè)結(jié)果中色譜峰高為噪聲高3倍（S/N=3）相對(duì)應(yīng)的濃度為檢出限。實(shí)驗(yàn)得出甲醛在濃度范圍為0～8微克時(shí)，線性方程為：Y=9.78×103X，線性相關(guān)系數(shù)為：R=0.996。線性良好，滿足要求。

表1 甲醛加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

2.2 方法回收率及精密度

通過(guò)加標(biāo)回收率試驗(yàn)，對(duì)方法進(jìn)行回收率和精密度測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可知，甲醛的平均回收率為91.1%～99.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%～2.5%（測(cè)定次數(shù)n=6）。表明該方法精密度、準(zhǔn)確度能滿足分析要求。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)建立的超高效液相色譜法具有以下特點(diǎn)：分析速度快且分離效果好，分離僅需3分鐘；由于采用小顆粒填充的短柱，因此具有較高的柱效和較低擴(kuò)散體積。采用酸水解的方法解離出面制品中甲醛后，通過(guò)2，4-二硝基苯肼衍生法測(cè)定樣品中甲醛的含量，在0～8微克濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，靈敏度高，重復(fù)性好，方法檢出限為0.08微克/克，回收率為91.1%～99.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%～2.5%。使用該法回收率及精密度滿足《國(guó)標(biāo)GB/T27404-2008實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測(cè)》要求。