露地和溫室栽培模式下西蘭花中3種農(nóng)藥的殘留動(dòng)態(tài)與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估*

孫彩霞，徐明飛，戴 芬，鄭蔚然，于國光，趙學(xué)平

(浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究所， 浙江省植物有害生物防控重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室—省部共建國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地，農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥殘留檢測重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，杭州 310021)

西蘭花是中國特色蔬菜品種，在浙江、山東、河北、江蘇、上海、福建等地廣泛栽培，除滿足國內(nèi)消費(fèi)外，還供應(yīng)日本、韓國、歐盟等市場[1]。農(nóng)藥是保證西蘭花健康生長和產(chǎn)量的投入品，但不恰當(dāng)?shù)氖褂梅绞娇赡軙?huì)造成農(nóng)藥殘留，從而影響蔬菜貿(mào)易和消費(fèi)者健康。同時(shí)農(nóng)藥使用過程中，有相當(dāng)一部分會(huì)進(jìn)入土壤環(huán)境，對(duì)土壤和生態(tài)環(huán)境也帶來不利影響[2]。毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威是中國蔬菜病蟲害防治中的常用藥物，也是蔬菜貿(mào)易中殘留檢出超標(biāo)率較高的品種[3-5]。本研究開展不同劑量條件，以及露地和溫室兩種栽培模式下，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威等3種農(nóng)藥在西蘭花花蕾、葉片和土壤中的殘留動(dòng)態(tài)。參照國際食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法開展膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，研究結(jié)果期望為西蘭花農(nóng)藥的安全使用提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 田間試驗(yàn)與采樣

1.1.1 田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)

田間試驗(yàn)在浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院紹興試驗(yàn)基地進(jìn)行，試驗(yàn)基地周邊地勢(shì)平坦，試驗(yàn)田各類蔬菜輪作，前茬作物為番茄。土壤屬沙壤土，肥力中上。土壤的pH值為6.64，有機(jī)質(zhì)含量22.6 g/kg。

供試西蘭花品種為“綠雄90”(日本TOKITA種子有限公司生產(chǎn))，種植方式分為露地栽培與大棚栽培。每個(gè)種植小區(qū)面積40 m2，露地栽培和大棚栽培各4個(gè)，共設(shè)有8個(gè)種植小區(qū)。按照推薦劑量，用藥分為高濃度和低濃度兩個(gè)劑量濃度，每種濃度噴施3個(gè)種植小區(qū)，各設(shè)空白對(duì)照小區(qū)一個(gè)，露地和大棚同時(shí)用藥。西蘭花于2015年9月份育苗，10月份定植，11月份施藥。西蘭花施藥和采收均為花蕾球接近采收階段，是西蘭花生長的中后期。施藥期間平均氣溫10～18 ℃，相對(duì)濕度35%～85%，月平均降雨量為23 mm，平均風(fēng)速為1.8 m/s。供試藥劑為15% 茚蟲威乳油，由上海杜邦農(nóng)化有限公司提供。48% 毒死蜱乳油，由浙江省東生農(nóng)藥化工有限公司提供。40% 辛硫磷乳油，由安徽省海日農(nóng)化有限公司提供。

1.1.2 田間試驗(yàn)方法

采用一次噴藥多次取樣的設(shè)計(jì)，研究3種農(nóng)藥在露地和溫室西蘭花的殘留動(dòng)態(tài)。施藥分為兩個(gè)濃度，分別為每種農(nóng)藥推薦劑量的1倍和1.5倍。施藥時(shí)間為2015年11月16日，用工農(nóng)16型電動(dòng)噴霧器細(xì)噴霧,每667 m2兌水30 L。分別在施藥后0(1 h)，1，3，5，7，14，21，28 d，每小區(qū)按照對(duì)角線5點(diǎn)取樣，取西蘭花的可食部分花蕾采樣?？瞻讓?duì)照處理在噴藥后0(1 h)，7 d，28 d取樣。每小區(qū)取樣量200 g，3個(gè)重復(fù)小區(qū)共取樣600 g混合樣品。樣品采集后立即采用攪拌器粉碎后暫存于冰箱冷凍保存(-18 ℃)。露地和溫室同時(shí)取樣，3種農(nóng)藥的用藥量見表1。

1.2 農(nóng)藥殘留分析材料與方法

1.2.1 儀器、試劑和材料

島津LCMS8050液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜儀(LC-MS/MS)采用ESI 模式；江蘇昆山儀器公司KQ-50B超聲波清洗器；德國Thermo公司Biofuge Primo R高速離心機(jī)；德國IKA公司T-18勻漿機(jī)；美國Talboys公司數(shù)顯型旋渦混合器。

表1 毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威的施藥濃度(有效成分含量)Table 1 Application dosages of chlorpyrifos, phoxim， and indoxacarb mL a.i./ha

毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威標(biāo)準(zhǔn)品(99%)，購自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所；乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)，購自Varian公司；色譜純甲醇，Merck公司；甲酸、乙腈、無水硫酸鎂，均為分析純,購自當(dāng)?shù)胤咒N商；試驗(yàn)用水均為超純水。

1.2.2 樣品的制備

樣品采用QuEChERS方法處理，LC-MS/MS多殘留檢測，土壤和西蘭花花蕾及葉片的制備方法如下。

土壤：稱取5.00 g (精確至0.01 g)樣品于50 mL聚四氟乙烯離心管中，分別加入10 mL乙腈和5 g氯化鈉，渦旋1 min，超聲20 min提取，8 000 r/min離心3 min，取上清液1 mL，加入0.05 g PSA，0.05 g C18粉和0.15 g無水硫酸鎂，渦旋1 min，8 000 r/min離心3 min，取上清液過0.22 μm濾膜，待LC-MS/MS檢測。

西蘭花葉片及花蕾：稱取20.0 g(精確至0.01 g)樣品于50 mL聚四氟乙烯離心管中，加入40 mL乙腈和8 g氯化鈉，渦旋1 min，超聲20 min提取，8 000 r/min離心3 min，取上清液1 mL，加入0.05 g PSA粉，0.05 g C18粉和0.15 g無水硫酸鎂，渦旋1 min，8 000 r/min離心3 min，取上清液過0.22 μm濾膜，待LC-MS/MS檢測。

1.2.3 儀器條件

色譜條件：采用色譜柱為Agilent Poroshell 120 EC-C182.1×75 mm(2.7 μm)；流動(dòng)相A為0.1%甲酸水溶液溶液，流動(dòng)相B為0.1%甲酸乙腈溶液。流動(dòng)相比例A∶B為20∶80。流速0.25 mL/min；柱溫30 ℃；進(jìn)樣量2 μL。

質(zhì)譜條件：電噴霧離子(ESI)源。掃描方式：正離子(ESI)掃描，毛細(xì)管電壓4.0 kV，霧化器流量3.0 L/min，加熱器流量10.0 L/min，加熱塊溫度400 ℃，脫溶劑管溫度250 ℃，霧化器接口溫度300 ℃，采用多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)模式采集數(shù)據(jù)，以保留時(shí)間和離子對(duì)信息進(jìn)行定性分析，以母離子和響應(yīng)值最高的子離子進(jìn)行定量分析。毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威的質(zhì)譜參數(shù)見表2。

表2 毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威的質(zhì)譜參數(shù)Table 2 Mass spectrometry parameters of chlorpyrifos, phoxim， and indoxacarb

1.2.4 方法驗(yàn)證

將質(zhì)量濃度為100 mg/kg的毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威標(biāo)準(zhǔn)品，用甲醇逐級(jí)稀釋，分別配制成濃度為0.02，0.2，1.0，5.0，10.0 mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。按照1.2.3的儀器條件進(jìn)行測定，以3種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣的質(zhì)量濃度(x)對(duì)峰面積(y)繪制比標(biāo)準(zhǔn)曲線，考察方法的線性相關(guān)性。每個(gè)樣品重復(fù)5次。

1.2.5 添加回收

稱取20.0 g空白西蘭花和土壤樣品，添加毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威標(biāo)準(zhǔn)溶液，添加濃度分別為0.02，0.2，1.0 mg/kg，每個(gè)濃度重復(fù)3次，混勻，靜置30 min，按照1.2.2方法前處理后，用1.2.3儀器條件測定，計(jì)算方法的回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，考察方法的準(zhǔn)確度和精密度。

1.2.6 基質(zhì)效應(yīng)

配制0.01～5 mg/kg的3種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，分別測量在純?nèi)軇l件下和按照1.2.2的樣品處理方法下測定在乙腈和基質(zhì)中的響應(yīng)值，并按照基質(zhì)效應(yīng)的計(jì)算方法如下公式計(jì)算：

基質(zhì)效應(yīng)=A/B

式中：A為在土壤或西蘭花基質(zhì)中農(nóng)藥的響應(yīng)值；B為在純?nèi)軇┲修r(nóng)藥的響應(yīng)值。

若A/B=1，則表示不存在基質(zhì)效應(yīng)；若A/B>1，則表示基質(zhì)對(duì)分析物的響應(yīng)產(chǎn)生增強(qiáng)效應(yīng)；若A/B<1則表示基質(zhì)對(duì)分析物的響應(yīng)產(chǎn)生抑制效應(yīng)。當(dāng)A/B介于0.8～1.2時(shí)，基質(zhì)干擾程度較低；當(dāng)0.51.5，表示基質(zhì)效應(yīng)的干擾強(qiáng)烈[6]。

劉鐵軍（1986-），男，黑龍江省綏化人，哈爾濱理工大學(xué)馬克思主義學(xué)院科學(xué)技術(shù)哲學(xué)專業(yè)碩士研究生，研究方向：科學(xué)技術(shù)哲學(xué)。

2 結(jié)果與討論

2.1 分析方法的線性相關(guān)性、準(zhǔn)確度與靈敏度

在0.02～10.0 mg/kg范圍內(nèi)，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威的質(zhì)量濃度與峰面積存在顯著的相關(guān)性，有良好的線性關(guān)系。在0.02～5.0 mg/kg添加濃度下，毒死蜱、辛硫磷、茚蟲威的添加回收率分別為85.8%～101.0%、90.8%～105.3%、86.1%～107.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.6%～7.6%、3.5%～8.6%，4.6%～8.7%，準(zhǔn)確度和精密度均符合農(nóng)藥殘留分析的要求[7]。以最小添加水平色譜圖中噪聲信號(hào)的3倍為檢出限，以最小添加水平為定量限[8]。方法的驗(yàn)證見表3。

表3 方法的線性、添加回收率和檢出限Table 3 Linearity, recovery rate, and limitation of the detection method

2.2 基質(zhì)效應(yīng)

考察在0.01，0.1，0.2，0.5，1，2.5，5 mg/kg等7個(gè)不同濃度的水平條件下，3種不同農(nóng)藥的信號(hào)差異，結(jié)果如圖1所示。結(jié)果表明，3種農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)均在0.8～1.2之間，因此本研究采用的檢測方法基質(zhì)干擾程度較低。相比較而言，毒死蜱在西蘭花和土壤中的基質(zhì)效應(yīng)表現(xiàn)為增強(qiáng)效應(yīng)，辛硫磷和茚蟲威在西蘭花中的基質(zhì)效應(yīng)表現(xiàn)為抑制效應(yīng)，而在土壤中表現(xiàn)為增強(qiáng)效應(yīng)或抑制效應(yīng)。

圖1 3種農(nóng)藥在不同濃度西蘭花和土壤中基質(zhì)效應(yīng)的差異Fig.1 Difference in matrix effects of 3 pesticides at different concentrations in broccoli and soil

2.3 在西蘭花葉片及花球的殘留動(dòng)態(tài)

農(nóng)藥在作物上施用后，一般遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)降解規(guī)律，施藥后農(nóng)藥殘留隨時(shí)間的變化按照以下方程：

t1/2=ln2/k.

式中：Ct為濃度隨時(shí)間的變化；C0為農(nóng)藥施用后的初始濃度(一般取施藥后1 h的殘留濃度)；t為時(shí)間，d；t1/2為農(nóng)藥的半衰期[9]。

不同的栽培模式和用藥量下，3種農(nóng)藥在西蘭花可食部位花蕾的殘留動(dòng)態(tài)見表4。

表4的數(shù)據(jù)顯示，溫室和露地兩種栽培模式下，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威在西蘭花花球中的殘留降解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，線性相關(guān)性分別為0.948～0.983，0.961～0.971，0.952～0.959。推薦用藥劑量下，毒死蜱在溫室栽培模式下的半衰期比露地栽培模式的短，分別是5.53和7.20 d。在1.5倍推薦用藥劑量下，毒死蜱在溫室栽培模式下的半衰期比露地栽培模式的長，分別是6.52和5.99 d。對(duì)辛硫磷而言，溫室栽培和露地栽培兩種模式對(duì)半衰期的影響不是很大，在推薦劑量下的半衰期分別是3.59和3.55 d，而在1.5倍推薦劑量下的半衰期分別是3.64和3.92 d。茚蟲威在推薦劑量下使用的半衰期，露地栽培模式比溫室栽培模式短，分別是6.11和7.39 d，在1.5倍推薦劑量下，溫室栽培模式比露地栽培模式短，分別是6.73和7.73 d。

表4 3種農(nóng)藥在西蘭花花球中的降解動(dòng)態(tài)Table 4 Degradation dynamics of the three pesticides in broccoli flowers

3種農(nóng)藥在西蘭花葉片的殘留動(dòng)態(tài)見表5。

表5 3種農(nóng)藥在西蘭花葉片中的降解動(dòng)態(tài)Table 5 Degradation dynamics of the three pesticides in broccoli leaves

表5的數(shù)據(jù)顯示，溫室和露地兩種栽培模式下，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威在西蘭花葉片中的殘留降解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，線性相關(guān)性(R2)分別為0.903～0.931，0.921～0.988，0.921～0.971。在推薦用藥劑量下，毒死蜱在露地栽培模式下的半衰期均比溫室栽培模式下的半衰期短，分別為4.33和6.93 d，而在1.5倍推薦用藥劑量條件下，毒死蜱在溫室栽培和露地栽培模式下的半衰期相當(dāng)，均為5.33 d。在推薦用藥劑量下，辛硫磷在露地栽培模式下的半衰期均比溫室栽培模式下的半衰期短，分別為3.85和4.95 d，而在1.5倍推薦用藥劑量條件下，辛硫磷在露地栽培模式下的半衰期均比溫室栽培模式下的半衰期略長，分別為5.77和5.33 d。茚蟲威在推薦劑量下使用的半衰期，露地栽培模式比溫室栽培模式相當(dāng)，均為3.85 d，在1.5倍推薦劑量下，溫室栽培模式比露地栽培模式短，分別是4.95和5.33 d。

對(duì)照表4和表5，在同樣的用藥劑量和種植條件下，毒死蜱和茚蟲威在西蘭花葉片的半衰期平均比在花蕾中的半衰期短，說明毒死蜱和茚蟲威在西蘭花可食部位花蕾中的殘留降解比葉片的降解慢。對(duì)辛硫磷而言，在不同用藥劑量和種植條件下，在西蘭花葉片中的半衰期比在花蕾上的半衰期長，說明辛硫磷在西蘭花可食部位花蕾中的殘留降解比葉片的降解快。

2.4 在土壤中的殘留動(dòng)態(tài)

3種農(nóng)藥在土壤中的殘留動(dòng)態(tài)變化見表6。

表6數(shù)據(jù)資料顯示，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威在土壤中殘留降解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，R2分別為0.904～0.961，0.904～0.961和0.906～0.943。半衰期分別為23.1～34.6，23.1～34.6和17.3～23.1 d。對(duì)照溫室和露地栽培模式，以及不同的用藥劑量條件下，毒死蜱和辛硫磷在按照推薦劑量用藥條件下，溫室栽培模式的半衰期比露地栽培模式的半衰期要長，而在1.5倍推薦劑量用藥條件下，兩種栽培模式的半衰期相當(dāng)。對(duì)茚蟲威而言，按照推薦劑量的用藥量，溫室栽培模式的半衰期比露地栽培長，而按照1.5倍推薦劑量

表6 3種農(nóng)藥在土壤中的殘留動(dòng)態(tài)變化Table 6 Degradation dynamics of the three pesticides in soil

的用藥量下，溫室栽培模式的半衰期比露地栽培模式的短。

2.5 幾種藥物在西蘭花花球的殘留與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

西蘭花一般取食鮮嫩的花球，為了解幾種農(nóng)藥在西蘭花花球的殘留及通過膳食暴露對(duì)人體健康的影響，選擇14和28 d的殘留進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。參照聯(lián)合國聯(lián)農(nóng)組織開展食物中有害物質(zhì)膳食暴露的評(píng)估，評(píng)估方法[9-11]按照以下公式進(jìn)行：

NEDI=(STMR×0.0908/60) ×100，

RQ=NEDI/ADI.

式中：NEDI為國家估計(jì)每日攝入量；STMR為農(nóng)藥殘留試驗(yàn)中值，取不同施藥劑量和不同的種植條件下，殘留試驗(yàn)的中間值；0.090 8為根據(jù)《中國居民營養(yǎng)與健康調(diào)查》，中國居民平均每日攝入深色蔬菜的量，kg；60為中國居民的平均體重，kg；100為風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)；ADI為農(nóng)藥的日允許攝入量；RQ為風(fēng)險(xiǎn)熵，一般認(rèn)為風(fēng)險(xiǎn)熵大于1為不安全，風(fēng)險(xiǎn)熵小于1則表示風(fēng)險(xiǎn)可接受。

根據(jù)以上風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法得到西蘭花施用毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威后殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的結(jié)果見表7。

表7 西蘭花施用毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估Table 7 Risk assessment of chlorpyrifos, phoxim, and indoxacarb applied in broccoli

根據(jù)表7的數(shù)據(jù)分析，在14 d安全間隔期下，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明，毒死蜱和辛硫磷的RQ數(shù)值大于1，因此認(rèn)為在此用藥條件和安全間隔期下，這兩種農(nóng)藥在西蘭花花蕾上使用后的風(fēng)險(xiǎn)比較高。茚蟲威的RQ數(shù)值小于1，說明茚蟲威的使用較為安全。在28 d安全間隔期下，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明，這3種農(nóng)藥的RQ數(shù)值均小于1。說明按照28 d的安全間隔期，3種農(nóng)藥在西蘭花花蕾使用后，對(duì)人體健康的安全影響比較小。

3 討論

本試驗(yàn)采用QuEChERS方法處理，LC-MS/MS檢測毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威在西蘭花花蕾、葉片和土壤中的殘留限量。在0.02～10.0 mg/kg范圍內(nèi)，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威的質(zhì)量濃度與峰面積存在顯著的相關(guān)性，有良好的線性關(guān)系。在0.02～5.0 mg/kg添加濃度下，3種農(nóng)藥在西蘭花葉片和土壤中的回收率為84.6%～105.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.6%～7.6%，準(zhǔn)確度和精密度均符合農(nóng)藥殘留分析的要求。

殘留動(dòng)態(tài)結(jié)果表明，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威在西蘭花花蕾、葉片和土壤中的殘留均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，在西蘭花花蕾中的R2分別為0.948～0.983，0.961～0.971，0.952～0.959，在葉片的R2分別為0.903～0.931，0.921～0.988，0.921～0.971，在土壤的R2分別為0.904～0.961，0.904～0.961和0.906～0.943。對(duì)比不同種植模式和不同施藥劑量下，3種農(nóng)藥在西蘭花花蕾、葉片中的半衰期分別為4.33～7.20，3.55～5.77和3.85～7.73 d。溫室和露地栽培模式對(duì)3種農(nóng)藥在西蘭花花蕾和葉片的殘留降解沒有顯著影響。對(duì)比不同的部位，毒死蜱和茚蟲威在西蘭花可食部位花蕾中的殘留降解比葉片的降解慢，對(duì)辛硫磷而言，辛硫磷在西蘭花可食部位花蕾中的殘留降解比葉片的降解快。3種農(nóng)藥在土壤中的半衰期分別為23.1～34.6，23.1～34.6和17.3～23.1 d。農(nóng)藥施用后，在農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留和降解受多種因素的制約。毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威在西蘭花花蕾、葉片和土壤中的殘留降解規(guī)律與目前國內(nèi)外研究結(jié)果基本一致[12-14]。對(duì)比不同栽培條件，溫室和露地栽培模式對(duì)3種農(nóng)藥的殘留降解影響差異不大。對(duì)比不同部位，毒死蜱和茚蟲威在西蘭花花蕾中的降解速度比在西蘭花葉片上的降解速度快，而辛硫磷在西蘭花花蕾中的降解速度比在葉片上的降解速度慢。原因除西蘭花花蕾和葉片的生長規(guī)律差異外，還與不同栽培環(huán)境中的溫度、濕度、太陽輻射等存在差異密切相關(guān)。3種農(nóng)藥在土壤中的半衰期均比在花蕾和葉片中的半衰期長，說明3種農(nóng)藥在土壤中的殘留降解難度大。

風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明，按照14 d安全間隔期，毒死蜱和辛硫磷的RQ數(shù)值大于1，在西蘭花花蕾上使用后的風(fēng)險(xiǎn)比較高。而按照28 d安全間隔期條件下，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威的RQ數(shù)值均小于1。說明這3種農(nóng)藥在試驗(yàn)用藥劑量條件下，安全間隔期應(yīng)設(shè)置為14～28 d，對(duì)人體健康的風(fēng)險(xiǎn)影響比較小。目前各國出于貿(mào)易保護(hù)和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的需要，分別制定農(nóng)藥殘留在不同農(nóng)產(chǎn)品中的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)(MRL)。針對(duì)本試驗(yàn)的3種農(nóng)藥在西蘭花中的限量標(biāo)準(zhǔn)，中國規(guī)定毒死蜱在花椰菜MRL為1 mg/kg，辛硫磷在蕓苔屬蔬菜中的MRL為0.05 mg/kg，茚蟲威在花椰菜MRL為1 mg/kg，3種農(nóng)藥均沒有專門制定西蘭花中的限量標(biāo)準(zhǔn)[15]。日本對(duì)毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威在西蘭花的限量標(biāo)準(zhǔn)分別為1，0.02和0.2 mg/kg，歐盟分別為1，0.02和0.2 mg/kg，作為國際貿(mào)易準(zhǔn)繩作用的國際食品法典委員會(huì)(CAC)，目前制定毒死蜱和茚蟲威在西蘭花的限量標(biāo)準(zhǔn)分別為2和0.2 mg/kg[15-19]?？紤]到西蘭花是中國居民蔬菜消費(fèi)的重要蔬菜品種，也是中國出口貿(mào)易的重要品種，建議結(jié)合有關(guān)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估資料，制定西蘭花中的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。

4 結(jié)論

1)采用QuEChERS方法處理，LC-MS/MS多殘留檢測，準(zhǔn)確度和精密度均符合農(nóng)藥殘留分析的要求。

2)殘留動(dòng)態(tài)結(jié)果表明，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威在西蘭花花蕾、葉片和土壤中的殘留均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。由于農(nóng)藥降解受不同因素的影響，不同的種植方式對(duì)3種農(nóng)藥降解的半衰期影響差異沒有特定的規(guī)律，毒死蜱和茚蟲威在西蘭花花蕾中的降解速度比在西蘭花葉片上的降解速度快，而辛硫磷在西蘭花花蕾中的降解速度比在葉片上的降解速度慢。3種農(nóng)藥在土壤中的半衰期均比在花蕾和葉片中的半衰期長。

3)安全間隔期是影響農(nóng)藥安全使用的重要因素，風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明，毒死蜱、辛硫磷和茚蟲威在試驗(yàn)用藥劑量條件下，安全間隔期應(yīng)設(shè)置為14～28 d，對(duì)人體健康的風(fēng)險(xiǎn)影響比較小。

4)考慮到西蘭花是中國居民蔬菜消費(fèi)的重要蔬菜品種，也是中國出口貿(mào)易的重要品種，建議結(jié)合有關(guān)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估資料和國內(nèi)外農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)，制定西蘭花中的農(nóng)藥殘留限量。