安 朋,李 寧
(1.新能鳳凰(滕州)能源有限公司,山東 滕州 277500;2.兗礦魯南化工有限公司,山東 滕州 277500)
隨著化工業(yè)的快速發(fā)展,化工廢水的環(huán)境污染問題也越來越嚴重。化工廢水含有較多的可溶性有機污染物和鹽分。在治理化工污水難題時,需要結(jié)合化工廢水特點,結(jié)合廢水排放量、水質(zhì)以及化工原料和生產(chǎn)工藝,選擇合適的處理方法,以實現(xiàn)化工生產(chǎn)的經(jīng)濟效益與環(huán)保效益“共贏”。
從化工業(yè)生產(chǎn)工藝分析,導致化工廢水的來源途徑主要來:
1)生產(chǎn)環(huán)節(jié)廢水?;I(yè)在生產(chǎn)過程中,通常需要采取汽提、酸洗、堿洗以及蒸汽蒸餾等,在此過程中會排放出大量的工業(yè)廢水。2)設備清洗?;どa(chǎn)過程中,需要定期、不定期的對生產(chǎn)的設備儀器進行清洗,以保持設備運行時保持良好工況。設備、容器、管道等清洗時殘留著的化工物料會隨著清洗廢水一起排放,成為化工廢水的重要來源之一。3)原料及產(chǎn)品流失。化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中的原料、成品、半成品運輸?shù)冗^程中,會遺失在環(huán)境中,經(jīng)由風暴雨雪沖刷,成為環(huán)境污染物。4)未反應完的原料?;I(yè)生產(chǎn)時,由于自身純度、反應條件等條件所限,許多化工原料反應不完全成為新的廢物、廢料,在沖刷或循環(huán)后進入水體,成為化工原料廢水。5)副產(chǎn)物?;I(yè)生產(chǎn)會產(chǎn)生一些副產(chǎn)品,這些副產(chǎn)品的成分較為復雜,盡管總量不大,通常作為廢液直接排放至環(huán)境中,此類廢水處理難度較高。6)設備泄露?;どa(chǎn)設備及管道封閉不嚴,在物料運輸或生產(chǎn)環(huán)節(jié)泄露造成的廢液。7)冷卻水。化工生產(chǎn),冷卻完物料,冷卻水排放會帶走部分物料,成為新的污染源,在物料冷卻過程中會投加穩(wěn)定劑等化工原料,形成污染。
化工廢水中含有多種副產(chǎn)物,成分復雜,含有較多的鹽分和可溶性有機污染物,增加了處理難度。
1)處理難度大。化工生產(chǎn)時所使用到的組分由與溶劑類似化合物構(gòu)成,這類化合物具有多樣性、復雜性特點,化工廢水中的硝基化合物和鹵素化合物等有毒物質(zhì)的量呈不斷增加態(tài)勢,毒性物質(zhì)不僅污染環(huán)境,也會對人體健康構(gòu)成潛在威脅。
2)成分較復雜?;U水的成分極為復雜,廢水中的污染物含量較高,且有毒物質(zhì)也會不斷增加,加劇水資源污染,色度加深。且化工廢水中的污染物含量較多,處理工序復雜、繁瑣,增加了后期的處理難度。
3)變動幅度大?;U水主要是企業(yè)的生產(chǎn)環(huán)節(jié)排放的廢水,無論是污水的水質(zhì)還是接納污水量等方面的變動幅度相對較大,在未進入污水處理廠處理前,其污水成分復雜,有機物及有毒物質(zhì)含量高。經(jīng)預處理后雖然指標符合標準,但后續(xù)處理難度依然較大。
化工廢水直接排放會影響周邊水體對自然環(huán)境的影響,加劇水體的污染程度,改變水體的功能,污染農(nóng)村及城市的飲用水水源。此外,受工業(yè)廢水污染,還會加劇地下水體污染,造成漁業(yè)、農(nóng)業(yè)產(chǎn)量減產(chǎn)。此外,工業(yè)廢水中的有毒有害物質(zhì)經(jīng)食物鏈,最終還會直接威脅到人的身體健康。因此,應及時做好化工廢水處理達標排放,減少化工生產(chǎn)對環(huán)境的影響。
根據(jù)化工廢水的處理原理及相關技術,目前處理廢水的主要方式有物理法、生物法和化學法。其中:物理法處理化工廢水,主要是對化工廢水中的不溶性或難溶性懸浮顆粒物進行分離處理,再利用沉淀方式對大懸浮物和生物污泥進行去除處理?;瘜W法處理化工廢水主要是利用含重金屬、酸、堿等物質(zhì)的廢水進行處理,利用氧化還原、硫酸鹽、硫化物等化學沉淀法處理廢水中的酸堿物質(zhì),實現(xiàn)達標排放。生物法處理化工廢水,主要利用微生物有機物進行氧化、分解,使其更具穩(wěn)定性,并對廢水進行深度處理。其中,化學法處理化工廢水具有效率高、見效快、效果好等優(yōu)勢,得到了廣泛應用。本文以水解酸化-SBR 生化處理為例,探討了該工藝在化工廢水處理中的實際應用及效果。
水解酸化-SBR 生化處理流程圖見圖1 所示。
圖1 水解酸化-SBR 生化處理工藝流程圖
生化處理工藝主要參數(shù)見表1。
表1 工藝主要參數(shù)
化工廢水水解外部影響因素較多,其中還原水解法處理會降低厭氧水解反應速率,使得參與到厭氧反應中的生物量過少。為此,在實驗中,選擇MBR 工藝及傳統(tǒng)推流反應器相結(jié)合,解決了單一膜生物反應器應用易導致物體堵塞的弊端,具有較強的污水負荷適應能力。
實驗用化工廢水取自某化工生產(chǎn)企業(yè)的厭氧水解池。污水中的污泥形態(tài)表現(xiàn)為細小懸浮液,不易沉降,生物活性差,生物的接種量為MLSS10g/L,混合液揮發(fā)懸浮固體濃度:混合液懸浮固體濃度為0.38∶1。為有效解決化工廢水中的難生物降解性,需要污水中的污泥進行培養(yǎng)和馴化。本次實驗所選擇的污泥培養(yǎng)及馴化使用了人工葡萄糖、蛋白胨等有機營養(yǎng)物質(zhì)培養(yǎng),并添加適量的含預處理有機化工廢水,將馴化后的活性污泥投加至生物反應器,做好進出水的COD和pH 值登記。詳見表2、表3。
表2 人工配水配料比例 g
表3 實驗用水水質(zhì) mg/L
生物反應器高負荷運行下,在污泥馴化前期,進行人工配水,并做好兼性厭氧型掛膜。約14d 后,監(jiān)測生物反應器中的實驗中反應器在高負荷下運行。馴化早期,實驗選用人工配水進行兼性厭氧型掛膜,這一步驟決定了馴化實驗的成敗。2 周后,測得反應器中Nv(COD)為2.55kg/(m3·d)。在水力停留約8h,形成足夠量污泥。第15d 起,進行馴化,將預處理化工廢水與人工配水按比例混勻,其Nv(COD)在1.8~2.5kg/(m3·d)區(qū)間。然后利用增大廢水比來加強污水中的化學需氧量含量,使反應器填料間的污泥適應生產(chǎn)廢水負荷,直至穩(wěn)定運行?;瘜W需氧量值從初始的600 mg/L 逐漸增至800mg/L,滿足實驗需要。
在水解環(huán)節(jié),厭氧微生物在胞外酶的有效作用下,將化工廢水中的污染物分子水解成低分子溶解性物質(zhì),有毒有害物質(zhì)進入酸化池,最終轉(zhuǎn)換成小分子污染物,降低了廢水的毒性,改善了進水水質(zhì)及可生化性,為后期的反應器好氧池降解提供便利。此外,水解酸化-SBR 工藝易操作,成本低,對污水中的COD、硝基苯、苯胺等污染物的降解率達到30%、65%、75%以上,這三項指標在馴化環(huán)節(jié)基本成型。總之,利用還原水解-SBR 法處理工業(yè)廢水具有一定的推廣價值,處理后的廢水實現(xiàn)了達標排放,出水水質(zhì)完全達到國家GB8978-2009 中的一級標準。