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    碳納米管/石蠟復(fù)合相變材料熱性能的實(shí)驗(yàn)研究

    2019-05-07 08:51:54高麗媛楊賓郝夢(mèng)琳劉杰梅
    應(yīng)用化工 2019年4期
    關(guān)鍵詞:單元體熱電偶石蠟

    高麗媛,楊賓,郝夢(mèng)琳,劉杰梅

    (河北工業(yè)大學(xué) 能源與環(huán)境工程學(xué)院,天津 300401)

    石蠟類(lèi)相變材料具有性質(zhì)穩(wěn)定和儲(chǔ)能密度較大的優(yōu)點(diǎn)[1],對(duì)于提高換熱設(shè)備的能源利用率意義重大,隨著納米技術(shù)的逐漸成熟,眾多學(xué)者嘗試在石蠟內(nèi)添加導(dǎo)熱系數(shù)較高的納米材料來(lái)改善其傳熱性能。王繼芬等[2-4]分別通過(guò)添加金屬及金屬氧化物納米顆粒,王浩等[5-6]則分別在相變基體內(nèi)添加碳類(lèi)材料來(lái)探究所添加顆粒對(duì)熱性能的提升效果。

    片狀石墨卷曲形成的碳納米管具有優(yōu)異的熱傳導(dǎo)性和耐熱耐腐蝕性[7],是理想的復(fù)合相變材料熱填料。本文通過(guò)兩步法制備碳納米管/石蠟復(fù)合相變材料,探究碳納米管對(duì)復(fù)合相變材料熱性能的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 材料與儀器

    石蠟(相變溫度為36~38 ℃)、碳納米管(純度99.9%)、Span 80均為工業(yè)品。

    BSM220.4電子天平;DZF6050真空干燥箱;08-2G恒溫磁力攪拌器;VCY500超聲波處理器;Phenom Pro臺(tái)式掃描電鏡;STA449F3同步熱分析儀;TPS 2500S熱常數(shù)分析儀;DV-C數(shù)顯旋轉(zhuǎn)粘度計(jì);Thermo Scientific恒溫水??;34972A安捷倫數(shù)據(jù)采集儀。

    1.2 實(shí)驗(yàn)?zāi)P?/h3>

    實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)蓄放熱模型為圓柱體有機(jī)玻璃單元(下簡(jiǎn)稱(chēng)圓柱體單元,內(nèi)徑為45 mm,高為65 mm,壁厚5 mm),底部嵌入10 mm厚的實(shí)心純銅塊,作為均勻恒溫冷熱邊界,圓柱體單元壁面上預(yù)留4個(gè)直徑為1.5 mm的孔,用于安裝熱電偶,圓孔距離銅塊上表面距離為10,20,30 mm和40 mm,編號(hào)見(jiàn)圖2。底部冷熱源為長(zhǎng)方體腔體(60 mm×80 mm×10 mm),頂蓋材質(zhì)為1 mm純銅片,其余部分為有機(jī)玻璃材質(zhì),長(zhǎng)方體腔體設(shè)置進(jìn)出水管與恒溫水浴連接控制實(shí)驗(yàn)中所需的恒溫條件。

    (a)模型簡(jiǎn)圖 ( b)實(shí)驗(yàn)?zāi)P蛨D1 實(shí)驗(yàn)?zāi)P褪疽鈭DFig.1 Schematic diagram of the experimental model

    1.3 復(fù)合相變材料制備

    石蠟和納米顆粒100 ℃真空干燥8 h,分別將納米顆粒加入石蠟液中,并加入與納米顆粒等量的分散劑Span 80,采用恒溫磁力攪拌器分散處理45 min,超聲波處理30 min,實(shí)現(xiàn)溶液均勻混合。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 碳納米管添加量對(duì)熱物性的影響

    熱物性參數(shù)測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。對(duì)材料的相變性能通過(guò)DSC表征測(cè)試,見(jiàn)圖2。

    表1 材料熱物性參數(shù)Table 1 Material thermal property parameter

    注:碳納米管(堆密度0.27 g/cm3)。

    由表1可知,復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)和粘度均隨著納米顆粒添加量的增大而增大,納米顆粒添加量相同時(shí),粘度的增長(zhǎng)率大于導(dǎo)熱系數(shù)的增長(zhǎng)率,當(dāng)添加納米顆粒體積分?jǐn)?shù)為2%時(shí),復(fù)合相變材料導(dǎo)熱系數(shù)和粘度分別可提升26.2%和83.7%。由圖2可以看出,添加兩種顆粒對(duì)于復(fù)合相變材料的相變溫度幾乎沒(méi)有影響,但是隨著納米顆粒添加量的增大,復(fù)合相變材料的熔化和凝固相變潛熱值都隨之減小。

    (a)相變溫度(b)相變潛熱圖2 碳納米管含量對(duì)材料相變性能的影響Fig.2 Effect of carbon nanotube content on phasetransformation properties of materials

    2.2 添加碳納米管對(duì)凝固過(guò)程的影響

    將樣品置于溫度50 ℃的水浴池內(nèi)1 h保證樣品初溫均勻一致。依據(jù)測(cè)試順序,將樣品添加到圓柱體單元50 mm的高度處,頂部蓋上10 mm厚度泡沫保溫蓋,頂蓋與液體水平面之間的夾層空氣用于相變材料發(fā)生狀態(tài)變化時(shí)可能膨脹的體積余量,同時(shí)作為空氣熱阻用于圓柱單元體保溫層。恒定水溫20 ℃,接入到長(zhǎng)方體腔體中,當(dāng)1#、2#熱電偶溫度恒定時(shí),將圓柱單元體置于長(zhǎng)方體腔體上,開(kāi)啟數(shù)據(jù)采集系統(tǒng),采集時(shí)間間隔為5 s,結(jié)果見(jiàn)圖3。

    (a)3#熱電偶

    (b)4#熱電偶

    (c)5#熱電偶

    (d)6#熱電偶

    由圖3可知,凝固開(kāi)始時(shí)各觀測(cè)點(diǎn)降溫較快,而凝固后期降溫速率變得緩慢。添加納米顆粒后的降溫曲線變得陡峭,說(shuō)明添加碳納米管對(duì)于加速?gòu)?fù)合相變材料的凝固過(guò)程有積極影響,且凝固加速效果隨著納米顆粒添加量的增大而加強(qiáng),在添加量為體積分?jǐn)?shù)2%的情況下,復(fù)合相變材料的凝固速率可提升16.3%。分析原因是凝固過(guò)程主導(dǎo)換熱方式為導(dǎo)熱換熱,納米顆粒的添加增大復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱系數(shù),在純石蠟中添加碳納米管顆粒,可以加速材料的凝固過(guò)程。

    2.3 添加碳納米管對(duì)熔化過(guò)程的影響

    依據(jù)測(cè)試順序,將復(fù)合材料液體添加到圓柱單元體50 mm的高度處后,放置于溫度24 ℃的水浴池內(nèi)1 h,保證材料凝固徹底,且初溫均勻一致。在圓柱單元體頂部蓋上10 mm厚度泡沫保溫頂蓋,頂蓋與液體水平面之間的夾層空氣用于相變材料發(fā)生狀態(tài)變化時(shí)可能膨脹的體積余量,同時(shí)作為空氣熱阻用作圓柱單元體保溫層。恒定水溫55 ℃,接入到長(zhǎng)方體腔體中,當(dāng)1#、2#熱電偶溫度恒定時(shí),將圓柱單元體置于長(zhǎng)方體腔體上,開(kāi)啟數(shù)據(jù)采集系統(tǒng),進(jìn)行數(shù)據(jù)采集,采集時(shí)間間隔為5 s,結(jié)果見(jiàn)圖4。

    (a)3#、4#熱電偶(b)5#、6#熱電偶圖4 不同體積分?jǐn)?shù)添加量下熔化過(guò)程溫度變化曲線Fig.4 Temperature variation curve of melting processunder different volume fraction addition

    由圖4可知,熔化前期模型內(nèi)各觀測(cè)點(diǎn)升溫速率較快,到達(dá)材料熔點(diǎn)后一段時(shí)間內(nèi)溫度保持穩(wěn)定,隨后繼續(xù)上升,升溫速率變得緩慢。當(dāng)顆粒體積分?jǐn)?shù)添加量為0.1%和0.5%時(shí),復(fù)合相變材料的熔化速率都呈增強(qiáng)趨勢(shì),整個(gè)溫度時(shí)間曲線左移,當(dāng)納米顆粒的體積分?jǐn)?shù)添加量為1%時(shí),在5#熱電偶曲線處可以看到,復(fù)合相變材料在溫度穩(wěn)定末期的溫度值開(kāi)始低于純石蠟,而6#的數(shù)據(jù)顯示,添加納米顆粒以后,對(duì)熔化過(guò)程有明顯的弱化趨勢(shì),當(dāng)納米顆粒的添加量增大時(shí),復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)和粘度都隨之增大,而粘度會(huì)抑制模型內(nèi)熔化過(guò)程中的對(duì)流流動(dòng)。在模型較低區(qū)域,熔化過(guò)程中對(duì)流作用不是主導(dǎo)換熱地位,而到了5#、6#熱電偶所處的模型區(qū)域,由于熱羽流作用,對(duì)流換熱的作用逐漸增強(qiáng),雖然直接導(dǎo)致納米顆粒添加,提升了復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱系數(shù),但是由于粘度增大,抑制了對(duì)流作用,使得模型內(nèi)相變材料的熔化速率由于添加納米顆粒導(dǎo)致粘度增長(zhǎng),削弱甚至抵消其造成的導(dǎo)熱強(qiáng)化效果。

    3 結(jié)論

    (1)通過(guò)設(shè)計(jì)圓柱體單元模型,以石蠟為相變材料基液,分別添加不同體積分?jǐn)?shù)的碳納米管,采用兩步法制備復(fù)合相變材料,復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)和粘度均隨著納米顆粒添加量的增大而增大,添加兩種顆粒對(duì)于復(fù)合相變材料的相變溫度幾乎沒(méi)有影響,隨著納米顆粒添加量的增大,熔化和凝固相變潛熱值都隨之減小。

    (2)添加碳納米管對(duì)于加速?gòu)?fù)合相變材料的凝固過(guò)程有積極影響,且凝固加速效果隨著納米顆粒添加量的增大而加強(qiáng)。

    (3)由于復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)和動(dòng)力粘度都隨納米顆粒添加量增多而增大,雖然復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱過(guò)程得到強(qiáng)化,但是納米顆粒的過(guò)量加入而增長(zhǎng)的粘度也會(huì)抑制模型內(nèi)熔化過(guò)程中的對(duì)流流動(dòng),復(fù)合相變材料的換熱過(guò)程能否被強(qiáng)化,由導(dǎo)熱和對(duì)流換熱共同作用。

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