石膏中氧化鈣的測(cè)定

王雪艷

（新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘局706隊(duì) 阿勒泰 836500）

目前測(cè)定鈣的方法有很多，如EDTA滴定法（鈣黃綠素作指示劑）、原子吸收光譜法、離子選擇性電極等。通過(guò)試驗(yàn)本方法采用鈣指示劑作為指示劑，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，準(zhǔn)確度更高，精密度更好。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要試劑與儀器

（1）酸式滴定管。

（2）鹽酸羥胺（50g/L）：5克鹽酸羥胺溶于100mL水中，搖勻。

（3）三乙醇胺：（1+1）水溶液。

（4）KOH（200 g/L）：20克KOH溶于100mL水中，搖勻。

（5）鈣指示劑：鈣紫紅素0.1g，加無(wú)水硫酸鈉10g，研磨均勻。（6）鹽酸溶液：（1+1）。（7）鹽酸溶液：（1+9）。（8）硝酸銀溶液：10g/L。（9）剛果紅試紙。

（10）氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.7844g在150℃烘干過(guò)的高純碳酸鈣置于250mL燒杯中，加水100mL，再緩慢加入20mL（1+1）鹽酸微熱溶解，煮沸趕盡二氧化碳待完全溶解后置于1000mL容量瓶中，搖勻。此溶液為1.000mg/mL氧化鈣。

截至目前，項(xiàng)目區(qū)水資源論證工作成效顯著，為項(xiàng)目區(qū)水資源管理決策提供了重要依據(jù)，同時(shí)增強(qiáng)了項(xiàng)目區(qū)水資源和生態(tài)環(huán)境保護(hù)意識(shí)，促進(jìn)了經(jīng)濟(jì)發(fā)展與資源環(huán)境保護(hù)的雙贏。此外，作為一項(xiàng)重大系統(tǒng)工程，東北四省區(qū)節(jié)水增糧行動(dòng)項(xiàng)目水資源論證管理工作的實(shí)施，探索了農(nóng)業(yè)灌溉項(xiàng)目水資源論證工作技術(shù)政策與管理經(jīng)驗(yàn)，為加強(qiáng)全國(guó)農(nóng)業(yè)節(jié)水灌溉項(xiàng)目水資源論證工作管理闖出了一條新路。

（11）EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.02mol/L）：稱取3.72g基準(zhǔn)EDTA于500mL燒杯中，加水300mL溶解，并移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。

標(biāo)定：移取20.00mL氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL三角瓶中，加50mL水，再加10mL KOH（200 g/L）溶液，少許鈣指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為終點(diǎn)，計(jì)算每mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鈣的量。按式（1）計(jì)算EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度。

式中：

T-每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鈣的質(zhì)量，mg/mL；

m-氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)量，mg；

V-消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

試樣溶液的制備：稱取0.5000g試樣，置于250mL燒杯中，用水潤(rùn)濕后加入50mL(1+1)的鹽酸，蓋上表面皿，將燒杯置于電熱板上加熱微沸30min，取下冷卻，用慢速定量濾紙過(guò)濾，用熱水沖洗杯壁及沉淀3次，再用熱的（1+9）鹽酸洗滌燒杯及沉淀3～4次，再用溫水洗凈燒杯和不溶物直至用（10g/L）Ag-NO3溶液檢驗(yàn)無(wú)氯離子。濾液用250mL容量瓶承接，用水稀釋至刻度，搖勻。

氧化鈣含量的測(cè)定：分取以上濾液20mL于錐形瓶中，加80mL水，加1mL（50g/L）鹽酸羥胺，再加1mL（1+1）三乙醇胺，投入一小片剛果紅試紙，用（200 g/L）KOH調(diào)至溶液在12～13pH值范圍內(nèi)，放入鈣指示劑少許，用EDTA滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，記下EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗的毫升數(shù)，計(jì)算氧化鈣的含量。

隨同實(shí)驗(yàn)做3份空白試驗(yàn)取平均值計(jì)算空白試樣中氧化鈣的含量。

表1 兩種指示劑對(duì)比實(shí)驗(yàn)

按式（2）計(jì)算樣品中氧化鈣的量。

1.2.1 結(jié)果計(jì)算

式中V1-滴定鈣時(shí)試樣溶液消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL；

V0－滴定鈣時(shí)試樣空白消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL；

V-試樣溶液總體積，mL；

T-每mlEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鈣的質(zhì)量，mg／mL；

M-試樣量，g；

V2-分取試樣溶液體積，mL。

2 結(jié)果討論

2.1 指示劑的選擇

表1是分別用鈣黃綠素作指示劑和用鈣指示劑作指示劑在相同條件下測(cè)得的結(jié)果。

2.2 pH值的選擇

用EDTA滴定Ca2+鈣指示劑做指示劑，這一反應(yīng)只有在12～13pH值范圍內(nèi)指示劑與鈣離子生成的絡(luò)合物才穩(wěn)定，顯示紅色，到了滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液顯示為藍(lán)色。在這個(gè)范圍之外，都顯示指示劑自身的顏色，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)。

3 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：相同條件下，溶液在12～13pH值范圍內(nèi)用鈣指示劑作為指示劑測(cè)定值更接近標(biāo)準(zhǔn)值，由于石膏中某些雜質(zhì)的影響，測(cè)定值與國(guó)標(biāo)方法測(cè)得值有點(diǎn)偏差，但是用鈣指示劑作示劑滴定終點(diǎn)溶液顏色變化更容易辨別，且準(zhǔn)確度更高；所以測(cè)定鈣用鈣指示劑值得推廣。