泡塑吸附-GF-AAS和ICP-MS法測(cè)定化探金的對(duì)比研究

葉元順，趙志欣，鄧碧霞，羅 宇

（中國(guó)冶金地質(zhì)總局昆明地質(zhì)勘查院 測(cè)試中心，云南 昆明 650201）

區(qū)域地球化學(xué)樣品中金含量低，相應(yīng)的檢測(cè)方法要求高靈敏度、低檢出限。目前常用的檢測(cè)方法為泡塑或活性炭吸附--石墨爐原子吸收光度法（GF-AAS）或電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICPMS)測(cè)試[1-4]。

本文采用1+1王水溶樣，泡塑吸附富集，硫脲解脫，對(duì)石墨爐原子吸收光度法（GF-AAS）和電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICPMS)兩種測(cè)試方法做了對(duì)比。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器

電子天平(最小精度0.01g）。

馬弗爐。

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀iCAP-RQ（Thermo Fisher）。

石墨爐原子吸收Z(yǔ)-2000（日立，偏振塞曼扣背景）。

1.2 試劑材料

硝酸（AR）。

鹽酸（AR）。

硫脲（AR）。

三氯化鐵（AR）。

Re內(nèi)標(biāo)液（20ug/L，2%硝酸介質(zhì)）。

聚氨脂型泡塑（15mm*15mm*30mm，10%硝酸活化4h后清水洗至中性）。

GAu系列一級(jí)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（廊坊物化勘所研制）。

1.3 儀器條件

1.3.1 石墨爐條件

波長(zhǎng)242.8nm，狹縫1.3nm，時(shí)間常數(shù)0.1s，燈電流5mA，光電倍增管高壓345V，進(jìn)樣體積10uL。

原子化條件干燥開(kāi)始溫度80℃，40℃/s干燥至140℃結(jié)束，氬氣流量200ml/min；干燥開(kāi)始溫度80℃，40℃/s干燥至140℃結(jié)束，氬氣流量200ml/min；原子溫度2400℃，保持3s，氬氣流量30ml/min；除殘溫度2600℃，保持4s，氬氣流量200ml/min。

1.3.2 ICP-MS條件

ICP射頻功率1150W，掃描次數(shù)30，冷卻氣流量14L/min，輔助氣流量1.0L/min，霧化器流量0.6L/min，取樣錐嵌片0.45mm，碰撞模式測(cè)量。

1.4 樣品前處理

稱(chēng)取10.00g樣品于50ml瓷坩堝中，置于馬弗爐中低溫開(kāi)始焙燒至650℃后保持2h。取出冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移至150ml帶蓋聚四氟乙烯樣品瓶中，加入25ml含4%氟化氫銨的1：1王水，擰緊蓋子后放置到沸水浴中密閉蒸汽加熱1h。取出冷卻至室溫后開(kāi)蓋，依次加入1ml三氯化鐵（100g/L）溶液、80ml水和1塊活化好的泡塑，再次擰緊蓋子后放置于往復(fù)振蕩器上，以90r/min的速度震蕩1h。取出泡塑用自來(lái)水洗凈分離雜質(zhì)，盡量擠壓干后放入預(yù)先裝有10ml硫脲溶液（20g/L）的比色管中，用玻璃棒將其頂至頁(yè)面以下。將比色管放入沸水浴中加熱解吸附30min，趁熱用玻璃鉤針取出泡塑，溶液冷卻至室溫后搖勻待測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 曲線繪制

為盡量扣除干擾，本實(shí)驗(yàn)采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（KB、GAu-2b、GAu-9b、GAu-10a、GAu-11a、GAu-12、GAu-14，各 個(gè) 標(biāo) 準(zhǔn) 物質(zhì)樣品含量分別為 ：0.00ng/g、0.86ng/g、1.60ng/g、5.10ng/g、10.5ng/g、21.5ng/g、100ng/g）同樣品一起處理后作工作曲線，ICP-MS測(cè)試采用Re作內(nèi)標(biāo)，曲線見(jiàn)下圖。

圖1 石墨爐原子吸收曲線圖

圖2 ICP-MS曲線圖

上圖顯示，兩種測(cè)試方法相關(guān)系數(shù)r均都在0.9995以上，線性較好，均能滿足區(qū)域地球化學(xué)探查的要求。

表1 方法檢出限

表2 方法精密度和準(zhǔn)確度

2.2 方法檢出限對(duì)比

在儀器最佳化條件下，繪制工作曲線后，對(duì)7個(gè)樣品空白溶液進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3.14倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算各自方法的的檢出限為，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。

MDL結(jié)果顯示，ICP-MS法較GF-AAS法檢出限更低，但無(wú)論是ICP-MS法，或GF-AAS法，所計(jì)算出的方法檢出限均滿足DZ/T0130.4-2006中，對(duì)于金分析檢出限的要求。

2.3 精密度和準(zhǔn)確度對(duì)比

本文對(duì)GAu-8、GAu-7a、GAu-13三個(gè)高中低含量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采用不同方法進(jìn)行測(cè)試，每組樣品6個(gè)，計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD和相對(duì)誤差RE，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。

表2顯示，GF-AAS組 中GAu-8、GAu-7a、GAu-13三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）和相對(duì)誤差（RE）均大于ICP-MS測(cè)定組，但I(xiàn)CP-MS和GF-AAS測(cè)試數(shù)據(jù)的RSD和RE均在DZ/T0130.4-2006規(guī)范的要求范圍內(nèi)。

2.4 結(jié)論

采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)繪制曲線，可以有效抵消基體帶來(lái)測(cè)試干擾，ICP-MS測(cè)試方法在檢出限、精密度和準(zhǔn)確度上均優(yōu)于GF-AAS，線性范圍更寬，RSD和RE相對(duì)更小，結(jié)果穩(wěn)定可靠，符合區(qū)域地球化學(xué)化探樣品中金的測(cè)試要求。