蘭國梁
摘要:低溫甲醇洗就是在溫度低的情況下,運用甲醇的物理性質(zhì)將其吸收的一個過程。這種技術(shù)在工業(yè)中,常常被用作除去氣體中的硫和碳,以上就是低溫甲醇洗工藝的基本情況。甲醇洗分為兩種,一步法和兩步法。文章分析了煤制甲醇產(chǎn)業(yè)的發(fā)展意義,詳細(xì)介紹了煤制甲醇的氣化、凈化以及合成工藝技術(shù),探討了現(xiàn)代煤制甲醇存在的一系列問題,提出了煤制甲醇產(chǎn)業(yè)的發(fā)展建議。
關(guān)鍵詞:低溫;甲醛技術(shù);煤化工;應(yīng)用
1導(dǎo)言
煤經(jīng)氣化爐加壓氣化后得到的變換氣中不僅含有氫氣和一氧化碳,還含有一定量的二氧化碳、硫化氫和羰基硫等酸性氣體,各種氣體的含量主要是受氣化的工藝條件和方法影響而產(chǎn)生的變化。氣體的凈化過程中通過應(yīng)用低溫甲醇洗技術(shù),便可以達(dá)到良好的洗凈效果,因為這種方法有著較好的吸收性、選擇性以及穩(wěn)定性,所以受諸多領(lǐng)域歡迎,這也就是為什么我國多數(shù)的化肥合成工藝、煤化工業(yè)以及石油化工等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用該技術(shù)的原因。
2低溫甲醇洗的原理
這種技術(shù)運用了溶解度,所謂溶解度就是,在一定的溫度和壓強下,某一種物質(zhì)在另一種物質(zhì)下所能溶解的最大質(zhì)量。甲醇對于二氧化碳和含硫物質(zhì)的溶解度特別的大,且對氫氣、甲烷、一氧化碳等有用的氣體溶解度很小。所以說,在氣體吸收方面甲醇是很好的選擇,它既可以在溫度較低壓強很高的環(huán)境中吸收氣體,又可在溫度很高壓強很低的環(huán)境下解吸氣體??梢匀コ瓪怏w中的二氧化碳和含硫氣體。
為什么采取低溫法,因為在零下四十度時,甲醇對含硫氣體的溶解度(硫化氫2500、硫氧碳1500)很大,而對于有用的氣體的溶解度(二氧化碳435、氮氣2.4、一氧化碳6、甲烷15)很小。所以說,這種方法要在低溫下進行。原氣體和被凈化后的氣體通過交換熱度,使溫度降低。溫度越高甲醇對酸性氣的吸收量越低,所以,在吸收塔內(nèi)應(yīng)把溫度調(diào)的很低有助于對原氣體進行洗滌。
3對低溫甲醇洗技術(shù)中存在的問題進行分析
隨著我國工業(yè)化的不斷發(fā)展,許多基礎(chǔ)建設(shè)和實際應(yīng)用都使用到了低溫甲醇洗技術(shù),然而生產(chǎn)要求的逐漸加深,低溫甲醇洗技術(shù)的問題日益顯現(xiàn),這些技術(shù)性問題的存在,使得國內(nèi)的低溫甲醇洗技術(shù)使用率得到了緩解,且阻礙了化工技術(shù)的向前發(fā)展,對企業(yè)的生產(chǎn)效益與提高技術(shù)造成了嚴(yán)重影響?;谶@樣的前提下,對當(dāng)前低溫甲醇洗技術(shù)在各個領(lǐng)域的應(yīng)用現(xiàn)狀進行了系統(tǒng)性分析,同時為化學(xué)工業(yè)未來的發(fā)展,提供了技術(shù)性支持。
第一,在一些煤化工企業(yè)中,其混合原材料中存在的硫元素(S)較多。在硫元素的影響下,又可能會出現(xiàn)催化劑中毒現(xiàn)象,因此,設(shè)備管路容易受到腐蝕。如果催化劑出現(xiàn)了中毒現(xiàn)象,那么其催化效果就會大大降低,進而無法降低煤化工生產(chǎn)過程中的活化能力。當(dāng)設(shè)備管路被腐蝕以后,便會造成生產(chǎn)效率大程度降低了,同時,設(shè)備的損耗,也會相應(yīng)的增加設(shè)備維護成本。
第二,在制作合成氨的過程中,使用了低溫甲醇洗技術(shù)。該技術(shù)中的冷量充分狀態(tài)會影響到混合氣體的凈化效果。在建設(shè)合成氨工業(yè)凈化裝置時,大化集團公司使用了林德低溫甲醇洗六塔聯(lián)合技術(shù),進而將氨氣體中的H2S、CO2清除干凈。對該公司反饋的設(shè)備運行參數(shù)進行詳細(xì)分析,結(jié)合所得數(shù)據(jù)結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),在實際工作期間,低溫甲醇洗技術(shù)裝置經(jīng)常出現(xiàn)冷量不足問題,該問題在夏季時最為明顯。同時,該問題與多種技術(shù)問題存在直接關(guān)系:第一,稀氨水氨氣吸收能力下降;第二,氨氣吸收制冷裝置的功能異常等。技術(shù)人員必須對上述問題做深入探究,進而給出相應(yīng)的解決方法。
4低溫甲醇洗技術(shù)在煤化工企業(yè)應(yīng)用
4.1煤制甲醇工藝技術(shù)
4.1.1氣化工藝
目前氣化工藝技術(shù)有十幾種,主要有移動床氣化技術(shù)(Lurgi加壓塊煤氣化技術(shù))、氣流床氣化技術(shù)(GE水煤漿加壓氣化技術(shù)、shell公司的干粉煤氣化技術(shù))、流化床氣化技術(shù)(灰熔聚粉煤氣化技術(shù))等。
4.1.2Lurgi加壓塊煤氣化技術(shù)
選用粒度為10~50mm的煤為原料,以水蒸汽和純氧為氣化劑。在氣化過程中,隨著壓力的增加,氣化強度和煤氣熱值大大增加。在我國此技術(shù)被廣泛應(yīng)用于城市煤氣生產(chǎn)中。
4.1.3GE水煤漿加壓氣化技術(shù)
將氧氣和水煤漿噴入氣化爐后瞬間經(jīng)歷煤漿升溫、水分蒸發(fā)、煤熱解揮發(fā)、殘?zhí)細(xì)饣蜌怏w間的化學(xué)反應(yīng)等過程,生產(chǎn)粗煤氣和灰渣。該技術(shù)較為成熟,對煤種的要求寬泛,但由于采用液態(tài)排渣,所以對煤的灰熔點要求較高,單爐生產(chǎn)能力大,碳轉(zhuǎn)化率可達(dá)95%以上。
4.1.4Shell干粉煤氣化技術(shù)
選用干煤粉作為進料,水蒸氣與純氧作為氣化劑,是一種加壓氣流床粉煤氣化技術(shù)。此氣化技術(shù)的氣化溫度高達(dá)1400~1600℃,碳轉(zhuǎn)化率近乎100%,氣化效率高,氣化反應(yīng)充分,單爐產(chǎn)氣能力高,潔凈氣化,有害副產(chǎn)物少。
4.2煤制合成氨
在過去的幾年中,國內(nèi)的化肥制造業(yè)得到了快速發(fā)展,在化工產(chǎn)品市場中,需要的合成氨物質(zhì)越來越多。與其他行業(yè)相比,合成氨工業(yè)活動擁有廣闊的市場前景,因此大量的人力、物力投入到該行業(yè)中,其已經(jīng)變成市場中的熱點領(lǐng)域。在合成氨工藝中,會使用到大量的煤。通過煤炭氣化處理及低溫甲醇洗等過程,可以生產(chǎn)出合成氨成品,將合成氨成品作為原材料,對其進行多種處理方式,就可獲得不同的化工產(chǎn)品,如含氮化肥、苯胺以及硝酸等。
4.3合成工藝
甲醇的合成方法有高壓合成法、中壓合成法和低壓合成法。高壓合成法要求320~400℃的溫度和25~30MPa的壓力,其動力消耗高、催化劑活性低、產(chǎn)品質(zhì)量差,基本上已被淘汰。中壓法的合成壓力為10MPa左右,操作溫度200~300℃,目前除老合成氨裝置轉(zhuǎn)產(chǎn)外,新上裝置已逐年減少甚至淘汰。甲醇的合成是一種強放熱反應(yīng)過程,現(xiàn)在廣泛采用低壓法合成工藝,最典型的工藝為ICI、LURGI、CASALE。低壓法比高壓法和中壓法優(yōu)越,主要表現(xiàn)在能耗低,粗甲醇產(chǎn)品質(zhì)量高,設(shè)備易制造,投資相對較少。
4.4煤制天然氣
隨著國民經(jīng)濟的發(fā)展,我國的城鎮(zhèn)化進程也得到了飛速發(fā)展。人們在生活中需求的天然氣資源越來越多。我國的天然氣儲量與產(chǎn)量間形成了鮮明的對比。在這種情況下,煤制天然氣技術(shù)得到了發(fā)展,該技術(shù)也受到了人們的關(guān)注。關(guān)于煤制天然氣技術(shù),其指的是將煤炭作為原料,通過煤炭氣化處理及低溫甲醇洗等過程,把處理好的煤氣運輸?shù)焦潭ù布淄榛磻?yīng)設(shè)備,然后利用英國戴維等技術(shù)手段合成天然氣。
5低溫甲醇洗的應(yīng)用進展
我國在二十世紀(jì)七十年代建立了一個大型的化工廠,其中便采用了低溫甲醇作為吸收氣體的原料。近幾年我國大力的發(fā)展低溫甲醇洗技術(shù),很多企業(yè)在此基礎(chǔ)上又對這一技術(shù)做了改善,使其更高效的吸收污染的氣體。隨著時代的發(fā)展,這項技術(shù)已經(jīng)和我國的工業(yè)相結(jié)合在一起,我們對這項技術(shù)進行分析可以知道這個技術(shù)有明顯的優(yōu)勢,比如,氣體吸收強、費用很低。在上世紀(jì)八十年代,我國的一些相關(guān)企業(yè)就和科研機構(gòu)共同攜手,展開了對低溫甲醇洗的研究,而且獲得了國家專利這是個重要的時刻。在二十世紀(jì)九十年代,我們國家的這項技術(shù)和別的國家相比較有著很明顯的優(yōu)勢。比如,在成本上節(jié)省了原料,在效率上比其他國家高。
結(jié)束語
煤制甲醇技術(shù)已相當(dāng)成熟,其生產(chǎn)固然具有一定的效益,且作為替代能源,甲醇確實具有極大的發(fā)展前途。為了進一步降低成本、增強我國市場競爭力的同時實現(xiàn)生產(chǎn)效益最大化,研究技術(shù)人員應(yīng)該致力于不斷研發(fā)和開拓低溫甲醇洗技術(shù)的國產(chǎn)化設(shè)備,并且在工業(yè)過程中進行不斷摸索和完善。
參考文獻(xiàn)
[1]佟黎明.低溫甲醇洗技術(shù)在煤化工企業(yè)應(yīng)用進展[J].化工管理,2018(23):217.
[2]郝傳松,張述偉,李燕,管鳳寶.低溫甲醇洗富硫氣深冷回收硫化氫工藝[J].現(xiàn)代化工,2018,38(07):199-203.
[3]許德友.低溫甲醇洗工藝的技術(shù)優(yōu)勢及應(yīng)用進展[J].化工管理,2018(18):140-141.
[4]蔣吉磊,惠媛媛,劉全.我國煤制甲醇技術(shù)及存在問題[J].遼寧化工,2018,47(07):668-670.
(作者單位:湖北省緣達(dá)化工工程有限公司)