寧波市東部地區(qū)大氣中有機(jī)氯污染物的時(shí)空分布和污染特征

彭成輝，黃仲文，黃岑彥，張晶晶，佟 磊，肖 航*

（1.中國(guó)科學(xué)院城市環(huán)境研究所，福建 廈門 361021；2.中國(guó)科學(xué)院大學(xué)，北京 100049；3.中國(guó)科學(xué)院寧波城市環(huán)境觀測(cè)研究站，寧波 315800；4.韓山師范學(xué)院，廣東 潮州 521041）

有機(jī)氯污染物（Organochlorine pollutants，OCs）具有高效、廣譜、低成本和使用方便等特點(diǎn)，歷史上曾被廣泛使用。目前使用農(nóng)藥（Current-used Pesticides，CUPs）是一類包括殺蟲劑、除草劑和殺菌劑的化合物，其衰減期比OCs更短[1]。由于OCs具有難降解性和半揮發(fā)性，施用到環(huán)境中后，不僅會(huì)殘留在土壤中，也會(huì)通過物質(zhì)交換進(jìn)入到大氣中。雖然傳統(tǒng)OCs已被禁止使用，但依然可以在各類環(huán)境介質(zhì)（大氣[1-6]、土壤[7-13]、水體、植物以及人乳）中檢出。此外，OCs還具有易富集性和脂溶性，可通過食物鏈積聚于人體，對(duì)人體產(chǎn)生內(nèi)分泌干擾作用。大氣是環(huán)境中的一種重要介質(zhì)，也是OCs與土壤和水體進(jìn)行物質(zhì)交換的重要途徑，監(jiān)測(cè)大氣中的OCs有利于了解其在環(huán)境中的遷移規(guī)律。

目前，大氣OCs的主要來源包括農(nóng)藥噴灑、土壤揮發(fā)[14-16]、工廠泄漏[17]等。許多學(xué)者已對(duì)我國(guó)太湖[10，18]、江漢平原[19]、珠三角[6，8-9，12，20]等地農(nóng)作區(qū) OCs污染特征進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)不同農(nóng)作區(qū)的農(nóng)藥殘留量和來源存在明顯差異。馬子龍等[21]研究發(fā)現(xiàn)新疆哈密地區(qū)HCHs和DDTs的來源各不相同，DDTs來源于土壤，而HCHs來源于大氣。Silva-Barni等[1]發(fā)現(xiàn)OCs殘留量與人類活動(dòng)密集程度相關(guān)，而Estellano等[2]發(fā)現(xiàn)城市和鄉(xiāng)村大氣中CUPs濃度并無顯著差異。由此可見，很有必要對(duì)農(nóng)作區(qū)大氣中OCs的污染特征和潛在來源進(jìn)行深入研究。

中國(guó)曾是世界上最大的OCs生產(chǎn)國(guó)和第二大六六六（HCHs）和滴滴涕（DDTs）生產(chǎn)國(guó)[22]。長(zhǎng)三角地區(qū)位于中國(guó)大陸東端，海陸交通便利，輕工業(yè)發(fā)達(dá)，是歷史上OCs的主要使用地區(qū)之一，OCs污染較為嚴(yán)重[18]。寧波是長(zhǎng)三角南端的典型港口城市。隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，功能區(qū)分化日益明顯。盡管已有對(duì)寧波市農(nóng)業(yè)土壤中OCs的報(bào)道[23]，但仍缺乏對(duì)各類農(nóng)作區(qū)大氣OCs污染特征及其潛在來源的系統(tǒng)研究。聚氨酯泡沫（PUF）被動(dòng)采樣器具有操作方便、無需電力等優(yōu)點(diǎn)，已被廣泛用于大氣 OCs和 CUPs的監(jiān)測(cè)[19-20，24]。

本研究利用PUF被動(dòng)采樣器采集大氣樣品，分析典型農(nóng)作區(qū)大氣OCs的污染特征及其潛在來源。本研究將有助于增加對(duì)大氣OCs污染特征的認(rèn)識(shí)，為科學(xué)評(píng)價(jià)其對(duì)環(huán)境和人體的潛在危害并制定相應(yīng)防控政策提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 材料與方法

1.1 區(qū)域概況

研究地點(diǎn)位于浙江省寧波市，該市位于浙江省東部，屬亞熱帶季風(fēng)氣候，冬季受到西伯利亞西北季風(fēng)影響，低溫少雨，夏季受太平洋東南季風(fēng)影響，高溫多雨。寧波市人口約800萬，面積約9300多平方公里。寧波市地形多樣，市中心區(qū)域主要是平原，西南面多為山地。本研究包括花卉種植區(qū)、茶園、城市綠化等不同功能區(qū)。具體采樣點(diǎn)設(shè)置在北侖區(qū)、鄞州區(qū)和海曙區(qū)，其中北侖區(qū)的樣點(diǎn)位于柴橋街道，是重要的花木種植區(qū)，其95%的耕地被用作花木生產(chǎn)（http：//www.bl.gov.cn/doc/bmjd/cqjd/zjcq/qygk/index.shtml）。

采樣點(diǎn)的地理位置見圖1。T采樣點(diǎn)位于寧波市橫溪鎮(zhèn)大梅山上，海拔約400 m，周圍主要是茶樹種植區(qū)；F采樣點(diǎn)位于北侖區(qū)柴橋街道瑞巖社區(qū)，周圍三面環(huán)山，大部分耕地用于花卉種植；C采樣點(diǎn)位于濱海地區(qū)，毗鄰象山灣，周圍有港口，北邊約2 km為東北-西南走向山脈；R1采樣點(diǎn)和R2采樣點(diǎn)位于寧波市綠化區(qū)，周圍多公園、湖泊等。

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑

本研究所用到的試劑為丙酮（分析純，美國(guó)Tedia公司）、正己烷（農(nóng)殘級(jí)，美國(guó)）、甲醇（色譜純，美國(guó)）和異辛烷（農(nóng)殘級(jí)，美國(guó)）。滴滴涕類（o，p′-DDT、p，p′-DDT、p，p′-DDD、p，p′-DDE）、氯丹類（α-chlordane、γ-chlordane、trans-nonchlor）、硫丹類（硫丹-Ⅰ、硫丹-Ⅱ、硫丹硫酸鹽）、六六六類（α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH）、七氯（Heptachlor、heptachlor epoxide）、阿特拉津（Atrazine）、百菌清（Chlorothalonil）、西瑪津（Simazine）等OCs標(biāo)準(zhǔn)品和多環(huán)芳烴的氘代內(nèi)標(biāo)（苊烯-D10、苗屈-D12、菲-D10）均購(gòu)置于 Wellington Laboratories（Guelph，ON，加拿大）。

1.3 樣品采集與前處理

采樣時(shí)間從2014年10月31日至2015年10月30日，每個(gè)采樣點(diǎn)放置兩張平行PUF碟片（直徑14 cm，厚1.35 cm，重4.4 g），每個(gè)月更換一次，共12個(gè)月，收集的樣品盡快運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，保存在-20℃冰箱直到分析，總共收集PUF樣品132個(gè)。

將采集后的PUF碟片用快速溶劑萃取儀（ASE350，賽默飛，美國(guó)）萃取，萃取溶劑依次為丙酮、甲醇、正己烷。萃取后的溶液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至約2 mL，轉(zhuǎn)移至10 mL試管中，氮?dú)獯祾咧良s1.0 mL，轉(zhuǎn)換溶劑至異辛烷，轉(zhuǎn)移至1.5 mL進(jìn)樣瓶。在儀器測(cè)試前加入20 ng多環(huán)芳烴的氘代內(nèi)標(biāo)，然后進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS，安捷倫7890B-5977A）分析。

圖1 寧波市采樣點(diǎn)的分布圖Figure 1 Distribution of the sampling sites in Ningbo City

OCs分析方法參考美國(guó)環(huán)保署EPA-525.2標(biāo)準(zhǔn)方法，采用GC-MS分析。氣相色譜條件：色譜柱為HP-5MS（30 m×0.25 μm×0.25 nm），進(jìn)樣模式為不分流，載氣為氦氣，流速1.0 mL·min-1。色譜升溫程序?yàn)椋撼跏紲囟葹?0℃，保持1 min；以30℃·min-1升溫到160℃，保持3 min；以6℃·min-1升溫到300℃，保持5 min。質(zhì)譜條件：使用電子轟擊電離源（EI）和選擇離子模式（Selected Ions Mode，SIM），用內(nèi)標(biāo)法根據(jù)特征離子出峰時(shí)間和峰面積進(jìn)行定性定量。

1.4 質(zhì)量控制與保證

每次采樣均設(shè)置現(xiàn)場(chǎng)空白，將清潔PUF暴露在空氣中幾秒鐘，確保運(yùn)輸中樣品沒有受到污染。在樣品前處理過程中，設(shè)置實(shí)驗(yàn)空白，將空白PUF與樣品一起進(jìn)行前處理。結(jié)果在空白PUF中沒有檢測(cè)到OCs或者其濃度低于方法檢測(cè)限。為保證數(shù)據(jù)質(zhì)量和準(zhǔn)確性，每次分析前，都用DFTPP（十氟三苯基磷）檢查儀器質(zhì)譜性能，確保所得離子豐度滿足要求。為檢驗(yàn)方法的準(zhǔn)確性，按照前處理方法，對(duì)空白PUF進(jìn)行加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，分別選取不同濃度梯度，每個(gè)濃度重復(fù)3次。阿特拉津回收率為75%～92%；西瑪津回收率為76%～94%；HCHs回收率為65%～110%；DDTs回收率為69%～105%；硫丹類回收率為58%～92%；氯丹類回收率為50%～85%；百菌清回收率為63%～84%。

1.5 濃度換算

劉俊文等[25]已綜述了PUF被動(dòng)采樣器的計(jì)算方法。PUF對(duì)OCs的飽和吸附時(shí)間約90 d，而本研究的采樣時(shí)間約30 d，PUF對(duì)OCs還處于直線吸附階段。因此，采用以下公式將樣品濃度換算為空氣濃度[26]：

式中：VPUF為采樣體積，m3；t為采樣時(shí)間，d；R為采樣速率，3.5 m3·d-1；C為實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的濃度，pg；CPUF為大氣濃度，pg·m-3。

1.6 OCs與溫度的關(guān)系

一般而言，夏季大氣中OCs濃度高于冬季，這種季節(jié)特征可以用Clausis-Clapeyron曲線來表示大氣中OCs濃度與溫度之間的關(guān)系[27-28]。Clausis-Clapeyron方程如下：

式中：C是大氣OCs濃度，pg·m-3；ΔH是氣化晗，8.314 J·mol-1；T是采樣期間的平均溫度，K；R是氣體常數(shù)。溫度數(shù)據(jù)來源于靠近采樣點(diǎn)的自動(dòng)監(jiān)測(cè)站?？偟膩碚f，當(dāng)斜率m是負(fù)值時(shí)，表明大氣OCs濃度隨溫度的增加而增加，受到土壤等揮發(fā)的影響[27]。

1.7 數(shù)據(jù)分析

本研究分別利用Origin 9.0（OriginLab，美國(guó)）和SPSS 24.0（IBM，美國(guó)）進(jìn)行數(shù)據(jù)作圖和分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 濃度水平

由表1可知，在各種化合物中，α-HCH的平均濃度最高（2100 pg·m-3）；其次為γ-HCH（1600 pg·m-3）；濃度最低的是反式九氯（Trans-nonachlor，TN）。從各樣點(diǎn)的ΣOCs濃度來看，平均濃度最高的是城市綠化區(qū)R2采樣點(diǎn)（范圍7300～16 800 pg·m-3，平均值11 000 pg·m-3），平均濃度最低的是花卉種植區(qū)F采樣點(diǎn)（范圍 2200～7200 pg·m-3，平均值 3300 pg·m-3）。茶園 T采樣點(diǎn)濃度范圍最大（范圍3200～23 000 pg·m-3，平均值9600 pg·m-3），但濱海地區(qū)濃度變化范圍最?。?600～6600 pg·m-3）。

從各類農(nóng)藥來看，六六六類、滴滴涕類和硫丹類農(nóng)藥的濃度范圍為650～16 000、21～530 pg·m-3和62～420 pg·m-3，平均值分別為4500、210 pg·m-3和160 pg·m-3。由表2可知，與其他同樣運(yùn)用PUF被動(dòng)采樣器的研究相比，寧波市大氣DDTs濃度處于中等水平，高于我國(guó)江漢平原地區(qū)[19]，但低于印度農(nóng)業(yè)區(qū)[3]。氯丹類農(nóng)藥濃度低于太湖[18]和珠江三角洲（濃度范圍為100～2600 pg·m-3）[20]地區(qū)，而與江漢平原[19]相當(dāng)。硫丹類農(nóng)藥濃度低于中國(guó)太湖地區(qū)[18]和印度農(nóng)業(yè)區(qū)[3]等，但高于青藏高原地區(qū)（硫丹-Ⅰ濃度范圍為0.1～10 pg·m-3）[29]。六六六類農(nóng)藥濃度高于太湖地區(qū)[18]和印度農(nóng)業(yè)區(qū)[3]。

表1 寧波市大氣OCs濃度（pg·m-3）Table 1 Concentration of OCs from the atmosphere of Ningbo City（pg·m-3）

此外，當(dāng)前使用農(nóng)藥中阿特拉津、百菌清和西瑪津的濃度范圍分別為26～1300、ND～340 pg·m-3和ND～78 pg·m-3，平均值分別為280、87 pg·m-3和20 pg·m-3。本研究中百菌清的濃度高于加拿大農(nóng)業(yè)區(qū)[30]和阿根廷農(nóng)業(yè)區(qū)[1]（表2）。

綜上所述，寧波市典型農(nóng)作區(qū)大氣OCs濃度空間差異較大，城市綠化區(qū)的大氣OCs平均濃度最高，其次為茶園，濱海地區(qū)和花卉種植區(qū)濃度最低。大部分OCs濃度處于中等水平，但六六六和百菌清等農(nóng)藥的濃度較其他地區(qū)高。

2.2 空間分布特征及來源分析

從圖2可以看出，α-HCH和γ-HCH的空間分布特征為城市綠化區(qū)、茶園>花卉種植區(qū)、濱海地區(qū)。硫丹-Ⅰ和硫丹-Ⅱ呈現(xiàn)不同的空間分布特征，茶園和花卉種植區(qū)硫丹-Ⅰ的濃度較高，濱海地區(qū)和城市綠化區(qū)較低；而硫丹-Ⅱ的空間分布特征為城市綠化區(qū)和茶園較高，而花卉種植區(qū)、濱海地區(qū)較低。城市綠化區(qū)p，p′-DDT濃度最高，其次茶園，最低的是花卉種植區(qū)和濱海地區(qū)，而o，p′-DDT空氣分布特征為濱海地區(qū)、花卉種植區(qū)>城市綠化區(qū)>茶園。不同農(nóng)作區(qū)大氣OCs的分布特征不同，是由本地源貢獻(xiàn)差異引起的，如茶園和花卉種植區(qū)更多受到除草劑和殺菌劑使用的影響。

2.2.1 六六六

工業(yè)六六六和林丹是環(huán)境中HCHs的主要來源，可根據(jù)α-HCH/γ-HCH的比值揭示HCHs的來源，即較高的α-HCH/γ-HCH值（約為4～7）表明歷史上存在商業(yè)HCHs的使用，較低的α-HCH/γ-HCH值（約為1）表明存在林丹的使用[8]。本研究中α-HCH/γ-HCH的平均值為1.45（范圍為0.83～4.5），表明該地區(qū)大氣中HCHs主要來自林丹的使用。

2.2.2 硫丹

可根據(jù)硫丹-Ⅰ/硫丹-Ⅱ的比值判斷環(huán)境中硫丹是來自歷史殘留（>2.3），還是存在硫丹農(nóng)藥的當(dāng)前使用（＜2.3）[19]。本研究中，硫丹-Ⅰ/硫丹-Ⅱ在花卉種植區(qū)的比值最大，其平均值為1.7（范圍為0.1～5.1）；而在城市綠化區(qū)R1和R2采樣點(diǎn)比值最小，其平均值均為0.45，范圍分別為0.1～1.8和0.2～1.1，表明硫丹農(nóng)藥的當(dāng)前使用對(duì)該地區(qū)大氣中硫丹-Ⅰ和硫丹-Ⅱ含量有較為明顯的貢獻(xiàn)。

2.2.3 滴滴涕

根據(jù)p，p′-DDT/（p，p′-DDE+p，p′-DDD）的比值可以判斷環(huán)境中DDT的來源[31]。當(dāng)p，p′-DDT/（p，p′-DDE+p，p′-DDD）值小于1時(shí)，表明DDT主要來源于歷史殘留；而比值大于1時(shí)，表明可能依然存在DDT的使用[31]。本研究中，p，p′-DDT/（p，p′-DDD+p，p′-DDE）的平均值為1.8（0.8～5.4），表明寧波市仍存在DDT的使用。濱海地區(qū)C采樣點(diǎn)的p，p′-DDT/（p，p′-DDD+p，p′-DDE）比值最低，平均值為0.91（0.53～1.48），表明該地區(qū)DDT主要來自歷史殘留。但濱海地區(qū)部分月份仍可能受到DDT使用的影響[8-9]。兩個(gè)城市綠化區(qū)采樣點(diǎn)的p，p′-DDT/（p，p′-DDD+p，p′-DDE）比值最高，其平均值分別為 3.05（2.0～4.2）、2.6（1.7～3.7），這說明城市綠化區(qū)存在DDT的使用。

表2 寧波市大氣OCs濃度與其他研究的比較（pg·m-3）Table 2 Comparsion of the concentration of OCs from the atmosphere of Ningbo City with other studies（pg·m-3）

圖2 寧波市大氣OCs的箱型圖Figure 2 Box Whisker plot of atmospheric OCs in Ningbo City

在工業(yè)DDT禁止使用后，三氯殺螨醇逐漸成為環(huán)境DDT的主要來源[8]。工業(yè)DDT主要含有p，p′-DDT（70%）和o，p′-DDT（25%），而三氯殺螨醇的主要成分是o，p′-DDT，其o，p′-DDT/p，p′-DDT的比值接近 7[31]。根據(jù)o，p′-DDT/p，p′-DDT的比值可以判斷DDT是來自工業(yè)DDT還是三氯殺螨醇[31]。本研究中，o，p′-DDT/p，p′-DDT的平均值為2.5（0.1～11），其中濱海地區(qū)的o，p′-DDT/p，p′-DDT的比值最高，其平均值為4.4（1.7～11），說明三氯殺螨醇的使用對(duì)濱海地區(qū)大氣o，p′-DDT有較為明顯的貢獻(xiàn)。

2.2.4 目前使用農(nóng)藥（CUPs）

如圖2所示，阿特拉津和百菌清的空間分布特征均為茶園>城市綠化區(qū)>花卉種植區(qū)、濱海地區(qū)。阿特拉津主要用于農(nóng)作區(qū)，由于其易溶于水和相對(duì)易降解，因此在偏遠(yuǎn)地區(qū)濃度較低[32]。Silva-Barni等[1]也發(fā)現(xiàn)大氣百菌清濃度在城市地區(qū)較高。這表明，阿特拉津和百菌清濃度可能與當(dāng)?shù)剞r(nóng)藥使用情況及其農(nóng)藥性質(zhì)有關(guān)。

綜上所述，不同農(nóng)作區(qū)OCs的污染特征存在明顯空間差異，其中濱海地區(qū)o，p′-DDT濃度較高；城市綠化區(qū)p，p′-DDT、硫丹-Ⅰ濃度較高；茶園地區(qū)大氣阿特拉津和百菌清的濃度均較高。

2.3 時(shí)間分布特征

大氣OCs的濃度受到多種因素的影響，如溫度、降水和季風(fēng)等。在夏季高溫條件下，受氣固分配影響，土壤中的OCs會(huì)更多的向氣相中轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致大氣OCs濃度升高。已有研究表明，當(dāng)Clausis-Clapeyron曲線較陡時(shí)，表明其濃度很可能受到本地源的影響（如土壤等揮發(fā)[28]）。圖3顯示了幾種OCs的時(shí)間變化特征。圖4給出了幾種OCs濃度與溫度存在顯著相關(guān)性（P＜0.05）的Clausis-Clapeyron曲線圖。

由圖3可知，p，p′-DDE和p，p′-DDT的濃度夏季高、春季低。濱海地區(qū)p，p′-DDE和p，p′-DDT與溫度呈顯著正相關(guān)（圖4），氣溫越高，濃度越大，表明該地DDT主要來自本地源貢獻(xiàn)（如土壤和水體的揮發(fā)[27-28]）。

阿特拉津濃度冬季較高、夏季較低（圖3），且其濃度與溫度呈顯著負(fù)相關(guān)（圖4），表明氣溫越低時(shí)，其濃度越高。值得注意的是，阿特拉津濃度最高值出現(xiàn)在冬季茶園地區(qū)?？紤]到3—4月是茶園雜草的生長(zhǎng)旺季，在1—2月茶園存在阿特拉津的使用，以去除處于發(fā)芽期的雜草[30]。這表明大氣阿特拉津濃度變化與農(nóng)藥的季節(jié)性使用有關(guān)。

另外，大部分地區(qū)百菌清濃度夏季較高、春季較低（圖3）。百菌清是一種廣譜、保護(hù)性殺菌劑，夏季較高濃度與該季節(jié)大量使用有關(guān)[1]。值得注意的是，茶園和城市綠化區(qū)百菌清的Clausis-Clapeyron斜率完全相反（圖4），表明兩地來源不同。茶園百菌清濃度與溫度呈顯著負(fù)相關(guān)，其冬季濃度較高，說明與百菌清的使用有關(guān)；而城市綠化區(qū)的R2樣點(diǎn)濃度與溫度呈顯著正相關(guān)，表明本地源貢獻(xiàn)對(duì)城市綠化區(qū)大氣百菌清影響明顯[33]。

硫丹-Ⅰ、α-HCH和γ-HCH濃度冬季較高（圖3），其中花卉種植區(qū)硫丹-Ⅰ濃度與溫度呈顯著負(fù)相關(guān)（圖4）。硫丹-Ⅰ主要存在于硫丹農(nóng)藥中，因此推測(cè)，硫丹-Ⅰ濃度冬季較高，是由于存在硫丹農(nóng)藥的當(dāng)前使用[1]。茶園、花卉種植區(qū)和濱海地區(qū)α-HCH、γ-HCH的濃度與溫度均顯著負(fù)相關(guān)（圖4）。γ-HCH主要存在于林丹農(nóng)藥中，大氣γ-HCH濃度冬季較高，表明存在林丹農(nóng)藥的使用。

綜上所述，濱海地區(qū)p，p′-DDT和p，p′-DDE濃度與溫度呈顯著正相關(guān)，本地源貢獻(xiàn)（土壤的揮發(fā)）是夏季濃度較高的主要原因。城市綠化區(qū)百菌清的濃度與溫度呈顯著正相關(guān)。茶園α-HCH、γ-HCH、百菌清和阿特拉津的濃度與溫度顯著負(fù)相關(guān)，表明其濃度變化主要來自農(nóng)藥使用的影響?；ɑ芊N植區(qū)硫丹-Ⅰ濃度與溫度呈顯著負(fù)相關(guān)，冬季濃度較高，主要是由于硫丹農(nóng)藥使用。

2.4 對(duì)應(yīng)分析

對(duì)應(yīng)分析是一種類似于主成分分析的降維統(tǒng)計(jì)方法[34]。對(duì)應(yīng)分析是將列聯(lián)表通過數(shù)學(xué)方法展示在二維圖上，以表示變量間的相互關(guān)系，可以揭示同一個(gè)變量的各個(gè)類別之間的差異和不同變量各個(gè)類別之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系。圖5給出了樣點(diǎn)與化合物之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系。維度1和維度2所占的方差分別為64.4%和24.9%?；趯?duì)應(yīng)分析可知：（1）各樣點(diǎn)距離原點(diǎn)都較遠(yuǎn)，而且分別處于不同象限，說明各采樣點(diǎn)空間差異較大；（2）城市綠化區(qū)R1和R2樣點(diǎn)位置比較接近，表明它們具有相似的特征。城市綠化區(qū)R1和R2樣點(diǎn)與γ-HCH、γ-chlordane和p，p′-DDT的點(diǎn)接近，表明林丹、DDT對(duì)該地區(qū)有較為明顯的影響；（3）茶園T與其他樣點(diǎn)均相距較遠(yuǎn)。茶園T樣點(diǎn)與α-HCH、β-HCH、δ-HCH、百菌清和阿特拉津等化合物接近，說明茶園主要受到六六六、百菌清和阿特拉津的影響；（4）花卉種植區(qū)F樣點(diǎn)與濱海地區(qū)C樣點(diǎn)比較接近，表明它們之間存在較高的相似性。濱海地區(qū)C樣點(diǎn)與o，p′-DDT存在對(duì)應(yīng)關(guān)系，表明其主要受到三氯殺螨醇的影響；花卉種植區(qū)F樣點(diǎn)與硫丹-Ⅰ和西瑪津存在對(duì)應(yīng)關(guān)系，說明其主要受到硫丹和西瑪津農(nóng)藥的影響。

圖3 寧波市大氣阿特拉津（atrazine）、百菌清（chlorothalonil）、滴滴涕（p，p′-DDT、p，p′-DDE）、硫丹-Ⅰ（endosulfanⅠ）和六六六（α-HCH、γ-HCH）的時(shí)間分布Figure 3 Temporal variation of atrazine，chlorothalonil，p，p′-DDT，p，p′-DDE，endosulfan I，α-HCH，and γ-HCH from the atmosphere of Ningbo City

圖4 大氣OCs濃度與溫度的Clausis-Clapeyron曲線Figure 4 Clausis-Clapeyron plots between the atmospheric concentration of OCs and temperature

3 結(jié)論

（1）寧波市大氣主要污染物是HCHs、滴滴涕和硫丹，以及百菌清和阿特拉津，并且不同農(nóng)作區(qū)大氣OCs濃度存在明顯差異。

圖5 對(duì)應(yīng)分析二維散點(diǎn)圖Figure 5 2-D plot of row and column conducted by correspondence analysis

（2）OCs污染特征表明，硫丹和DDT的使用對(duì)城市綠化區(qū)大氣濃度有較為明顯影響，濱海地區(qū)DDT主要是本地源貢獻(xiàn)，并且三氯殺螨醇的使用對(duì)該地區(qū)大氣DDT有較為明顯的貢獻(xiàn)。

（3）茶園冬季存在阿特拉津和百菌清農(nóng)藥的使用，硫丹農(nóng)藥的使用對(duì)花卉種植區(qū)冬季大氣硫丹濃度影響較大。