原子吸收法測(cè)定土壤中銅的不確定度

楊宇

大連華信理化檢測(cè)中心有限公司 遼寧大連 1 1 6 0 0 0

1 不確定度來(lái)源的識(shí)別

標(biāo)準(zhǔn)曲線、質(zhì)量、體積、重復(fù)性

2 標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量的量化

2.1 u1的計(jì)算

取6分樣品，測(cè)量結(jié)果如下

測(cè)量次數(shù) x1 x2 x3 x4 x5 x6結(jié)果（mg/L） 2.24 2.16 2.23 2.18 2.15 2.22

標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1=s/n=0.016mg/L

2.2 u2的計(jì)算

校準(zhǔn)曲線為：Ai=Cib+a。Ai-第i銅校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；Ci-第i校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；b-斜率；a-截距。

標(biāo)準(zhǔn)曲線各準(zhǔn)點(diǎn)下原子吸收光度測(cè)量值：

標(biāo)準(zhǔn)系列 標(biāo)準(zhǔn)濃度（mg/L） 吸光度 標(biāo)準(zhǔn)系列 標(biāo)準(zhǔn)濃度（mg/L） 吸光度0 -0.002 4 2.00 0.235 2 0.50 0.061 5 3.00 0.348 3 1.00 0.119 6 4.00 0.456 1

式中：b-斜率；p=6，為測(cè)試實(shí)際樣品的次數(shù)；n=5，為測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品數(shù)據(jù)的次數(shù)；C-標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均濃度值（mg/L）；i-下標(biāo)，第幾個(gè)校準(zhǔn)溶液；x-實(shí)際樣品濃度（mg/L）。

將各數(shù)據(jù)帶入標(biāo)準(zhǔn)不確定度公式求的，u2=0.021mg/L

2.3 u3的計(jì)算

配制銅標(biāo)準(zhǔn)曲線：選擇國(guó)家環(huán)保總局標(biāo)樣所的有證標(biāo)準(zhǔn)貯備液5000mg/L，通過(guò)10ml移液管和100ml容量瓶稀釋配制50mg/L的銅標(biāo)準(zhǔn)使用液，再由標(biāo)準(zhǔn)使用液稀釋至各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度[1]。這里以取4.00mg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液為例評(píng)定不確定度的大小，用10ml移液管取8ml稀釋到100ml容量瓶中[2]。該濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制可用下列公式表示：Cn=C（貯）＊

考慮便于計(jì)算，則用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度求合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

u33的計(jì)算。100mlA級(jí)容量瓶的校準(zhǔn)證書提供的不確定度為±0.10ml，采用均勻分布，其相對(duì)不確定度為[3]：

U31的計(jì)算。銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液濃度為500mg/L，擴(kuò)展不確定度為1.00%，按近似值正態(tài)分布（k=2）。則相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度=1.00%/2=0.005

u32的計(jì)算。10mlA級(jí)移液管的校準(zhǔn)證書提供的不確定度為±0.02ml，采用均勻分布，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

u3的合成。

2.4 u4的計(jì)算

提取液引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度主要是稱量不確定度u（M）和定容不確定分量u（V），取0.2g溶于50ml蒸餾水中，故1份均勻濃度的浸出液=M/V.故：

2.5 u（M）的計(jì)算

稱取固體樣品量為0.2g。稱量的不確定度主要是天平校正產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。按檢定證書給出的天平最大允許誤差為mg，采用均勻分布，即u（M）=1/3=0.00058g

3 標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量一覽表

4 計(jì)算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

5 評(píng)定結(jié)果表示

6 不確定度報(bào)告

土壤中的銅測(cè)定結(jié)果為：C=2.20mg/L，擴(kuò)展不確定度u=0.08mg/L，包含因子k=2，置信概率p=95%。