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    關(guān)于熱頂鑄造6082合金圓鑄錠表層成分偏析的研究

    2019-04-08 07:47:46沈國新劉金輝周桂山
    鋁加工 2019年6期
    關(guān)鍵詞:鑄錠偏析結(jié)晶器

    沈國新,劉金輝,周桂山,張 迪,曹 威

    (廣東興發(fā)鋁業(yè)(河南)有限公司,焦作454550)

    關(guān)鍵字:熱頂鑄造;6082合金;圓鑄錠;表層;成分偏析

    0 前言

    6082合金屬于Al-Mg-Si系熱處理可強(qiáng)化鋁合金,具有中等強(qiáng)度、良好的焊接性能和耐腐蝕性,主要用于交通運(yùn)輸和結(jié)構(gòu)工程工業(yè),如橋梁、起重機(jī)、屋頂構(gòu)架和冷藏集裝箱等。近年來,隨著國家提倡節(jié)能減排,6082合金在集裝箱、車輛輕量化、代替鋼鐵部件的工業(yè)應(yīng)用中迅速發(fā)展。

    姜慶、李群對Al-Mg系5052合金表層成分偏析進(jìn)行的研究表明,鑄錠表面成分Mg偏析嚴(yán)重,表層1mm處Mg的含量為正?;w的2倍左右,從表皮到中心方向逐步下降至基體成分,屬于典型逆偏析[1]。

    朱光磊等人對Al-Si系4032合金表層成分偏析進(jìn)行研究。結(jié)果表明,鑄錠表層Si成分先降后升,當(dāng)檢測厚度達(dá)2.5mm時趨近基體的固定值。整體成分偏析規(guī)律呈正偏析[2]。

    4032、5052是典型的工業(yè)材,合金成分較高,4032合金Si含量12%,5052合金Mg含量2.5%,合金成分高偏析現(xiàn)象明顯,對最終產(chǎn)品性能的影響更為明顯,故研究比較充分。6082合金中Si、Mg元素含量都不到1%,偏析范圍小不明顯,對型材力學(xué)性能的影響也是時隱時現(xiàn),常常被人忽略,誤以為是熱處理工藝問題。經(jīng)過長期跟蹤和大量數(shù)據(jù)的積累,發(fā)現(xiàn)大規(guī)格直徑6082表層化學(xué)成分存在一層不同于正逆偏析的特殊宏觀偏析層。

    1 實驗方法

    實驗材料6082圓鑄錠規(guī)格為φ292mm×6800mm;均質(zhì)棒、白棒各一組?;w成分測量采用斯派克直讀光譜儀直接測量,徑向取12點(diǎn)取平均值,作為基體成分。為了克服能譜掃描區(qū)域激發(fā)范圍不足,我們采用的是分光度化學(xué)分析的方法,逐層車削取樣,逐層檢測?;瘜W(xué)分析的優(yōu)點(diǎn)是可以測出整個區(qū)域的平均成分,避免組織不均勻引起的成分偏析帶來的影響。對表層鋁棒取樣做金相檢測,分析金屬內(nèi)部組織結(jié)構(gòu),分析形成機(jī)理。

    2 實驗結(jié)果

    2.1 圓鑄錠徑向成分分布光譜分析結(jié)果

    光譜分析結(jié)果見表1所示。

    從表1中可看出均質(zhì)棒、白棒的成分在誤差內(nèi)基本一致,誤差范圍很小。生產(chǎn)實際中,我們積累的大量光譜分析數(shù)據(jù)表明,合金成分在徑向分布是基本均勻的,不存在明顯偏析規(guī)律。

    表1圓鑄錠徑向成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%)

    2.2 圓鑄錠表層化學(xué)分析結(jié)果

    6082的Si、Mg、Mn是根據(jù)分光度化學(xué)分析來檢測的。由于光電直讀光譜的激發(fā)孔徑為12mm,有效區(qū)域直徑為9mm。光譜儀無法檢測表層化學(xué)成分,故只能通過化學(xué)手段檢測。6082合金的基體成分為光譜檢測結(jié)果。檢測結(jié)果如表2、表3所示。其分布情況如圖1、圖2所示。

    表2φ292-6082白棒表層主要成分

    表3φ292-6082均質(zhì)棒表層主要成分

    圖1φ292-6082白棒表層主要成分分布

    圖2φ292-6082均質(zhì)棒表層主要成分分布

    從上述檢測結(jié)果可得出:

    (1)φ292-6082圓鑄錠表層存在明顯有規(guī)律的偏析層。該偏析層屬于宏觀偏析,不能通過成分均勻化熱處理消除,均質(zhì)棒與白棒分布規(guī)律相同,不屬于逆偏析的范疇。

    (2)偏析層中Si、Mg元素偏析規(guī)律及程度存在高度一致的正相關(guān),變化曲線呈“勺子”形狀分布,先高后低再上升到基體成分。表層偏析層1mm厚度偏析最為嚴(yán)重,Si、Mg含量約為基體成分含量的2倍,其中Si含量更高;然后元素含量快速下降,一直下降到低于基體成分16%,保持一定的范圍,然后逐漸回升到與基體成分接近;Mn的偏析規(guī)律相似,但偏析程度相對很微小。

    (3)圓鑄錠偏析層厚度約為6mm。在距離邊緣0~1mm的厚度層,Si、Mg成分含量非常高,約為正?;w成分的2倍。在1~2mm厚度處,成分偏析迅速減少,與基體成分接近而略高;在2~4mm處,成分偏析出現(xiàn)了反轉(zhuǎn)的現(xiàn)象,Si、Mg含量要明顯低于基體成分,下降了約16%;在4~5mm厚度處,Si、Mg成分開始回升,接近基體成分;在5~6mm處,成分與基體成分基本一致;6mm之外,由于可以通過光譜儀直接分析化學(xué)成分,結(jié)果沒有發(fā)現(xiàn)偏析現(xiàn)象。

    (4)大量實驗證實,φ292-6082圓鑄錠表層偏析層是有規(guī)律性的、可重復(fù)出現(xiàn)的偏析現(xiàn)象。

    3 表層成分偏析的形成機(jī)理

    為了研究6082圓鑄錠表層成分偏析的形成機(jī)理,我們將圓鑄錠(未均質(zhì))表層取樣做金相分析并對熱頂鑄造結(jié)晶凝固過程進(jìn)行了深入分析。

    3.1 金相檢驗結(jié)果

    將金相樣品測試面經(jīng)磨光拋光+電解拋光后,進(jìn)行金相顯微組織分析,得到圖3、圖4和圖5金相圖。

    圖3細(xì)晶區(qū)(未均質(zhì))

    圖4過渡晶區(qū)(未均質(zhì))

    圖5正常晶區(qū)(未均質(zhì))

    分析上述各金相圖后可知:

    (1)圖3是鑄錠最表層的金相圖,可看出在鑄錠最表面約0~2mm區(qū)間存在一層晶粒非常細(xì)小的區(qū)域,區(qū)域內(nèi)有大量豐富的樹枝晶網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),呈骨骼樹枝狀生長。晶界大量分布聚集著Mg2Si及其他雜質(zhì)相,偏析區(qū)共晶的體積比例遠(yuǎn)高于正?;w組織。晶界間還含有大量空隙和較大的空洞。

    (2)圖4是過渡晶區(qū),細(xì)小的樹枝晶過渡到粗大的等軸晶,與正常晶粒一致,晶界網(wǎng)絡(luò)明顯減少,晶界第二相及其他相明顯減少。圖5是正常基體的金相組織。

    將金相樣品測試面經(jīng)磨光拋光+電解拋光/堿液腐蝕后進(jìn)行體視鏡觀察。觀察結(jié)果如圖6~圖9所示。

    由于細(xì)晶區(qū)已覆蓋整個100倍視場,偏析層厚度無法正常測出,故改用放大倍數(shù)較低的體視鏡進(jìn)行測量,整個偏析層的原貌可以很直觀呈現(xiàn)出來。

    正如圖6~圖9所示,可以很清晰表現(xiàn)出圓鑄錠偏析層各層之間的原貌。0~1mm厚度處是密集的細(xì)晶區(qū),溶質(zhì)成分要遠(yuǎn)高于基體化學(xué)成分。約2mm處為細(xì)晶區(qū)過渡區(qū),所以化學(xué)成分迅速下降,與基體接近但略高出。在2~4mm厚度層內(nèi),Si、Mg元素含量明顯低于基體成分。從圖中可以明顯看出,在相同的腐蝕條件下無論是電解拋光還是堿蝕,該厚度層腐蝕程度明顯高于表層及正常基體。到6mm處,腐蝕情況與基體相同。

    圖6電解拋光

    圖7拋光后堿液腐蝕

    圖8電解拋光

    圖9拋光后堿液腐蝕

    3.2 圓鑄錠結(jié)晶凝固鑄造過程

    6082圓鑄錠采用熱頂鑄造方式生產(chǎn)(見圖10)。鑄錠結(jié)晶凝固時熱交換分為3個階段:第一階段,液態(tài)金屬進(jìn)入結(jié)晶器與石墨環(huán)接觸,迅速進(jìn)行熱交換,快速凝固,形成硬殼;第二階段,由于結(jié)晶器使鑄錠快速凝固,而導(dǎo)致鑄錠在徑向產(chǎn)生收縮,鑄錠與石墨環(huán)之間產(chǎn)生氣隙,因為空氣導(dǎo)熱率減少,導(dǎo)致熱交換急劇下降到最低;第三階段,當(dāng)鑄錠從結(jié)晶器出來,受到噴水冷卻時,熱交換又劇烈進(jìn)行,鑄錠迅速凝固[3]。

    圖10熱頂鑄造示意圖

    在實際生產(chǎn)中,由于結(jié)晶器的冷卻作用,靠近結(jié)晶器石墨環(huán)的鑄錠首先凝固。由于凝固而產(chǎn)生的鑄錠收縮,鑄錠外殼離開石墨環(huán),產(chǎn)生氣隙使鑄錠冷卻速度減緩,導(dǎo)致液穴溫度回升,凝固外殼產(chǎn)生局部軟化和重熔現(xiàn)象,此時填充在枝晶間的和晶界的低熔點(diǎn)相,在金屬液穴金屬靜壓力的作用下,沿著枝晶間和晶粒間隙流到鑄錠表面,形成偏析層[4]。當(dāng)鑄錠從結(jié)晶器出來,受到噴水冷卻時,熱交換又劇烈進(jìn)行,鑄錠迅速凝固。

    圓鑄錠模具結(jié)晶器的石墨環(huán)高度為30mm,到水孔位置10mm,水孔以一定傾角強(qiáng)傾向鑄錠,使得鑄錠在離開結(jié)晶器后,還要經(jīng)過10mm距離才與冷卻水直接接觸。所以,從結(jié)晶器石墨環(huán)頂部到直接噴水冷卻位置距離達(dá)50mm。在實際生產(chǎn)中,根據(jù)觀察石墨環(huán)的痕跡,可以基本確定,在石墨環(huán)約10mm處,鑄錠外殼就已經(jīng)凝固收縮,形成氣隙,鑄錠第一階段熱交換結(jié)束。第二階段熱交換開始,從石墨環(huán)頂端10mm到距離直接噴水冷卻位置約為40mm。按照φ292-6082鑄錠速度為68mm/min,可以計算出第一階段熱交換時間約為8s,第二階段熱交換時間為35s,第三階段熱交換從水冷開始到鑄造結(jié)束。

    3.3 6082圓鑄錠表層偏析的形成機(jī)理

    從6082熱頂鑄造的結(jié)晶凝固過程可推導(dǎo)出鑄錠表層偏析的形成過程:

    (1)第一階段冷卻是從鑄錠邊緣向中心急劇冷卻,形成細(xì)小晶粒,晶界間因為沒有鋁液及時補(bǔ)縮,出現(xiàn)微小縮孔??s孔內(nèi)部屬于負(fù)壓,重熔時會形成吸力,吸引晶界間的液體沿晶界網(wǎng)絡(luò)向邊緣移動。

    (2)第二階段熱交換急劇下降導(dǎo)致液穴中鋁液開始加熱鑄錠邊緣,從中心到邊緣殼層逐步出現(xiàn)軟化及重熔。第二階段時間長達(dá)35s,重熔過程有充分的時間進(jìn)行。

    (3)根據(jù)Al-Mg2Si二元平衡相圖可看出,Al-Mg2Si共晶在595℃就熔化成液態(tài),溫度繼續(xù)上升,晶粒溶解縮小,晶界擴(kuò)大變寬。當(dāng)晶界網(wǎng)絡(luò)連通時,表層晶界上的顯微縮孔的負(fù)壓及液態(tài)金屬靜壓力充當(dāng)吸力及壓力,將表層附近高溶質(zhì)鋁液推送到表面附近,造成表層0~2mm厚度成分偏高。從圖3中可看出表層晶粒雖細(xì)小,但晶界寬大,網(wǎng)絡(luò)發(fā)達(dá),遠(yuǎn)超正?;w。

    (4)表層2~4mm厚度層,由于冷卻較邊緣表層慢,結(jié)晶時有相對多溶質(zhì)排出到晶界造成晶界溶質(zhì)富集,晶粒內(nèi)部溶質(zhì)貧乏。當(dāng)?shù)诙A段熱交換開始時,該區(qū)域晶界溶質(zhì)富集區(qū)由于熔點(diǎn)低首先熔化,并逐步移動到鑄錠表層附近,而晶界間則被基體鋁液替代。該區(qū)域由溶質(zhì)貧乏的晶粒加基體鋁液組成。

    (5)第三階段冷卻開始時,晶界間鋁液重新凝固,晶粒長大,晶界縮小,但溶質(zhì)富集的晶界間化合物轉(zhuǎn)移到表層,替代的是基體成分,結(jié)果必然造成此區(qū)域成分低于基體成分。

    (6)在6082合金中,Si、Mg元素以Mg2Si金屬間化合物形式存在,并且Si元素相對過量,并在晶界會形成Al-Mg2Si共晶。

    通過上述分析可以推斷出,Si、Mg元素偏析規(guī)律及偏析程度會保持高度一致,而Si元素因為過量會導(dǎo)致偏析程度稍高,圖1、圖2中的實驗結(jié)果與推斷完全吻合。

    4 結(jié)論

    (1)熱頂鑄造方式生產(chǎn)的6082圓鑄錠表層存宏觀偏析層,Si、Mg、Mn主要合金元素都存在偏析,Si、Mg偏析規(guī)律及程度高度一致。偏析規(guī)律表現(xiàn)呈“勺子”形狀分布,表層0~1mm高出基體成分約2倍;2~4mm則低于基體成分約16%;5mm之后逐漸接近基體成分。

    (2)圓鑄錠表層的偏析層不屬于逆偏析的范疇,它是由熱頂鑄造的生產(chǎn)方式造成的。鑄造過程存在不同冷卻階段,導(dǎo)致結(jié)晶凝固過程反復(fù),最后形成有特殊偏析規(guī)律的偏析層。

    (3)熱頂鑄造6082圓鑄錠偏析層的形成機(jī)理是:鑄錠在凝固結(jié)晶過程中,表層經(jīng)歷了急劇冷卻凝固-晶界重熔-溶質(zhì)在晶界網(wǎng)絡(luò)流動-再凝固過程。晶界重熔引起溶質(zhì)流動,溶質(zhì)流動導(dǎo)致表層不同區(qū)域出現(xiàn)成分偏析,最終形成“勺子”形狀、先高后低再回升到基體成分的偏析層。

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