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    液體散貨碼頭物料裝卸防聚合措施

    2019-03-20 11:30:39
    港工技術(shù) 2019年6期
    關(guān)鍵詞:阻聚劑丁二烯丙烯酸

    馬 輝

    (中交第三航務(wù)工程勘察設(shè)計(jì)院有限公司,上海 200032)

    引言

    液體散貨碼頭裝卸的物料,通常具有易燃、易爆、有毒、腐蝕性等特點(diǎn),平時安全設(shè)計(jì)和運(yùn)行管理中也主要考慮這些危害因素。同時很多化工物料具有易聚合特性,碼頭裝卸時尚需考慮物料聚合的影響。碼頭管道設(shè)備中物料一旦出現(xiàn)聚合,輕者管路堵塞造成經(jīng)濟(jì)損失,重者釀成重大安全事故。

    目前碼頭裝卸液體物料品種日益增多,物料特性更加復(fù)雜,專業(yè)化程度和要求越來越高。碼頭相關(guān)的規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)主要側(cè)重于防火防爆,物料聚合尚未引起足夠重視,如果僅僅按照目前防火設(shè)計(jì)規(guī)范中的規(guī)定是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的,有些甚至?xí)e誤的造成物料聚合。本文重點(diǎn)通過分析液體散貨碼頭裝卸常見聚合物料的特性,得出影響物料聚合的因素,總結(jié)防止聚合的主要措施,以引起相關(guān)方的重視,為項(xiàng)目的正常設(shè)計(jì)運(yùn)營、相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)制定修改提供參考。

    1 碼頭裝卸常見聚合物料分析

    碼頭常見聚合物料主要有丙烯腈、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丁二烯和環(huán)氧丙烷等。

    1.1 丙烯腈

    丙烯腈是合成工業(yè)重要的有機(jī)原料,分子中含有不飽和鍵,性質(zhì)活潑,容易聚合,不能與空氣、氧化劑和酸堿等接觸。丙烯腈火災(zāi)危險性為甲B類,易蒸發(fā)形成爆炸性混合氣體,職業(yè)接觸高度危害。儲存運(yùn)輸中需密閉氮封,為避免高溫發(fā)生自聚,丙烯腈儲存溫度不能大于 30 ℃,儲罐需設(shè)置冷卻系統(tǒng),長時間儲存時物料需進(jìn)行循環(huán)混合。

    1.2 丙烯酸及酯類

    常用丙烯酸及酯類聚合活性依次為:

    丙烯酸>丙烯酸甲酯>丙烯酸乙酯>丙烯酸丁酯>丙烯酸異辛酯[1]

    儲運(yùn)過程除了控制溫度和加入阻聚劑外,丙烯酸及酯類和其他化工物料不同之處在于,聚合反應(yīng)一般在較低溫度(80 ℃以下)進(jìn)行,此時氧起到阻聚作用,儲運(yùn)過程中要保證富養(yǎng)環(huán)境。[2]

    1.3 苯乙烯

    苯乙烯主要用在合成橡膠、塑料等產(chǎn)品,溶于乙醇及乙醚,不溶于水。易燃液體,易在氧氣作用下發(fā)生聚合反應(yīng)。商業(yè)儲運(yùn)通常要加入阻聚劑,儲存溫度要求低于25 ℃,具體控溫措施有:1)儲罐和管道加裝聚氨酯泡沫保冷層防止太陽熱輻射。2)儲罐外設(shè)置循環(huán)冷卻系統(tǒng)。3)儲罐管線入口與出口應(yīng)保持一定距離,以便罐內(nèi)苯乙烯更均勻冷卻。

    1.4 丁二烯

    丁二烯是制造樹脂、尼龍等的原料,溶于多數(shù)有機(jī)溶劑,稍溶于水。丁二烯為低閃點(diǎn)的甲A類物料,易燃易爆易自聚。氧氣、水和鐵銹是丁二烯聚合的必要條件,溫度是丁二烯聚合物形成的重要條件,儲運(yùn)溫度要低于 30 ℃,一般控制儲存壓力為0.2~0.3 MPa,置換吹掃用99.9 %及以上的氮?dú)?,控制氧含量?.1 %以下。[3]

    1.5 環(huán)氧丙烷

    環(huán)氧丙烷主要用于生產(chǎn)聚氨酯材料及表面活性劑,與水部分混溶。是低沸點(diǎn)易燃液體,易開環(huán)聚合,溫度和鐵離子對其穩(wěn)定性影響較大。環(huán)氧丙烷儲運(yùn)溫度應(yīng)控制在 25 ℃以下,設(shè)備和管線要做嚴(yán)格的鈍化處理,保證鐵離子含量小于1 ppm。[4]

    2 物料聚合的主要影響因素

    2.1 溫度

    溫度應(yīng)該是影響物料聚合的第一因素。隨著溫度升高,單體獲得聚合所需的能量,隨著聚合進(jìn)行以及聚合產(chǎn)生的熱量,又會導(dǎo)致大量聚合。夏天氣溫高,儲存在碼頭管線內(nèi)靜止的物料,長時間不流動極易聚合。

    2.2 引發(fā)聚合物質(zhì)的存在

    存在引發(fā)劑應(yīng)該是物料聚合另一重要因素。常見的引發(fā)劑如鐵離子,鋼管中焊口處的鐵極易與空氣中的氧反應(yīng)成氧化鐵等物質(zhì),會引發(fā)物料聚合,這就是管道設(shè)備含有鐵銹易產(chǎn)生聚合的原因。

    上海某丙烯酸廠一個500 m3常壓儲罐檢修,誤操作致使堿液串入,堿作為引發(fā)劑引起罐內(nèi)僅存20 t的丙烯酸發(fā)生自聚反應(yīng),聚合反應(yīng)大量放熱,瞬間將罐蓋炸飛到600 m以外。[2]

    2.3 阻聚劑的含量

    為了防止聚合,在商品生產(chǎn)和儲運(yùn)過程中,許多物料均添加了阻聚劑。要保證阻聚效果,物料中的阻聚劑要達(dá)到一定濃度。

    2.4 水含量

    對產(chǎn)品而言,有一定的水含量是生產(chǎn)流程決定的。若含水量高,以丙烯酸甲酯為例,其阻聚劑更容易在水中溶解,大部分阻聚劑會溶解在水中,同時丙烯酸甲酯比水的密度小,二者互不相溶,造成含高濃度阻聚劑的水沉積在底部,丙烯酸甲酯阻聚劑含量達(dá)不到要求從而聚合[5]。水也是丁二烯聚合的催化劑。

    2.5 氧含量

    大多數(shù)易燃化工物料蒸汽和空氣會形成爆炸性氣體,所以裝卸過程中需要密閉氮封起到防火防爆的目的。從物料聚合的角度,氧氣既可能是引發(fā)劑也可能是阻聚劑。丙烯酸甲酯在有氧的條件下阻止聚合的速度是無氧條件下的 10萬倍,等于增加了阻聚劑的濃度,空氣是價格低廉的阻聚劑,所以丙烯酸甲酯儲運(yùn)和生產(chǎn)中加入一定量的空氣或氧氣用于防聚[5]。同樣在丙烯酸儲運(yùn)中,必須要保證富氧環(huán)境。如果不了解物料的這些特征,錯誤的認(rèn)為丙烯酸是閃點(diǎn)48 ℃、丙烯酸丁酯是閃點(diǎn)37 ℃的乙類物料,按現(xiàn)行規(guī)范“甲、乙類物料采用氣體介質(zhì)吹掃時,應(yīng)采用含氧量不超過5 %的惰性氣體”用氮?dú)獯婵諝獯祾?,會使物料聚合造成事故?/p>

    但對丙烯腈、苯乙烯和丁二烯而言,氧氣的存在會誘發(fā)自聚,而且丁二烯要求更高,如果氧含量超標(biāo),應(yīng)及時用99.9 %氮?dú)庵脫Q。

    3 防止聚合的措施

    3.1 嚴(yán)格控制儲存溫度

    物料聚合需要熱量,因此溫度是聚合首要條件,要嚴(yán)格控制儲存溫度,根據(jù)物料特性選擇經(jīng)濟(jì)性的儲存溫度,多數(shù)物料要控制在 30 ℃以下。而丙烯酸的凝點(diǎn)為 12.5 ℃,儲存溫度應(yīng)盡量保持在15~25 ℃,過低易凝固,過高易聚合。

    丙烯酸要設(shè)置伴熱設(shè)施,宜采用電伴熱方式便于控制溫度。

    3.2 控制儲存時間

    多數(shù)物料對儲存時間有要求,根據(jù)來料時間合理安排碼頭裝卸,儲罐之間合理倒換、平衡、混合,碼頭管線可通過循環(huán)方式阻聚。若碼頭物料裝卸間隔較長,應(yīng)及時將管內(nèi)物料清管吹掃至罐內(nèi)。

    3.3 設(shè)備、管線酸洗鈍化

    通過酸洗或人工清洗去除設(shè)備和管線內(nèi)的焊渣和鐵銹。必要時管道內(nèi)部設(shè)置阻聚涂層,涂含有阻聚劑的環(huán)氧漆,避免引發(fā)劑的存在。

    3.4 阻聚劑監(jiān)控

    阻聚劑的加入點(diǎn)設(shè)計(jì)合理方便,混合均勻,定期檢查管道內(nèi)阻聚劑含量,確保阻聚劑的加入量和濃度,保證達(dá)到相應(yīng)的效果。

    3.5 水含量

    管道內(nèi)避免積水,水壓試驗(yàn)后要將管線內(nèi)試壓水放空、吹掃、干燥;裝卸設(shè)備避免結(jié)露,裝卸完畢后采取氮封;在裝卸前對成品進(jìn)行抽樣化驗(yàn),確保產(chǎn)品水分合格,否則不予裝卸。

    3.6 氧氣控制

    一般甲乙類物料密閉輸送,裝卸設(shè)備氮?dú)獯祾吆蟮猓獨(dú)饧兌葢?yīng)大于95 %,丁二烯需用99.9 %及以上氮?dú)獯祾咧脫Q。丙烯酸及酯采用壓縮空氣清管和吹掃,禁止采用氮?dú)狻?/p>

    3.7 設(shè)計(jì)注意事項(xiàng)

    管道設(shè)計(jì)中盡量減少儀表接口、取樣放空等盲端設(shè)計(jì),分支盡量短,避免死角存在。由于氣相管線無法添加阻聚劑,更加容易聚合,應(yīng)控制聚合物料氣相管線的長度。

    3.8 加強(qiáng)管理

    針對所裝卸的物料,制定相應(yīng)的安全管理制度和事故應(yīng)急預(yù)案,責(zé)任到人。平時加強(qiáng)管理,定期演練應(yīng)急預(yù)案。定期檢修、采取合適方案定期徹底清理管道和設(shè)施中的聚合物。聚合物料要做到專管專用,嚴(yán)禁與禁忌物混存混輸。

    4 結(jié)語

    1)公用碼頭裝卸液體物料時,除考慮易燃、易爆、有毒、腐蝕性等特點(diǎn)外,尚應(yīng)考慮其可能聚合的特性,并采取相應(yīng)的安全措施。

    2)聚合物料除溫度、引發(fā)劑、阻聚劑等通用影響因素外,氧含量對不同物料的影響不同。氧氣既可能是阻聚劑也可能是引發(fā)劑,對一般甲乙類物料吹掃宜按現(xiàn)有規(guī)范采用氧含量不大于 5 %的氮?dú)?;但對裝卸丙烯酸及酯的碼頭要設(shè)置壓縮空氣管線,設(shè)備管線吹掃應(yīng)采用壓縮空氣,這是與現(xiàn)行防火規(guī)范相矛盾的。

    3)丁二烯為甲 A類液化烴,其儲存壓力為0.2~0.3 MPa,丁二烯對氧含量要求更高,吹掃置換用99.9 %及以上的氮?dú)猓刂蒲鹾吭?.1 %以下,因此吹掃丁二烯所需氮?dú)獾膲毫图兌雀摺?/p>

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