我國城市空氣中有毒有害污染物暴露分析

李嘉琦，左平春，李倉敏，于 洋，林 軍，鄒洪濤

1.沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué)土地與環(huán)境學(xué)院，遼寧 沈陽 110866 2.生態(tài)環(huán)境部固體廢物與化學(xué)品管理技術(shù)中心，北京 100029

空氣是支撐人類呼吸的重要環(huán)境要素和環(huán)境介質(zhì)，空氣污染將直接關(guān)系到居住地的人群健康。為了確保環(huán)境空氣的優(yōu)良質(zhì)量，保護人群健康，我國最早于1996年發(fā)布了《環(huán)境空氣質(zhì)量標準》(GB 3095—1996)，并于2012年由《環(huán)境空氣質(zhì)量標準》(GB 3095—2012)替代。然而，2次發(fā)布的空氣質(zhì)量標準都只針對環(huán)境空氣中的二氧化硫、氮氧化物、顆粒物等常規(guī)污染物的濃度做了限定，在GB 3095—2012中還提出了幾項其他污染指標的濃度限值，如鉛和苯并[a]芘，在附錄中提出幾項有毒有害大氣污染物的參考濃度限值，包括鎘、汞、六價鉻、砷和無機氟化物[1-2]，從保護人群健康和環(huán)境生態(tài)角度，相比于國家頒布的行業(yè)排放標準中限定的污染物種類，只對這些污染物進行濃度限定是遠遠不夠的。以揮發(fā)性有機物(VOCs)和大氣顆粒物為代表的城市空氣污染物種類繁多，對人群健康和環(huán)境生態(tài)都危害巨大。以氣態(tài)形式存在的VOCs有較高的光化學(xué)反應(yīng)活性[3]；部分城市空氣中廣泛存在的細顆粒物成分極其復(fù)雜[4]，增加了城市人群呼吸系統(tǒng)疾病的發(fā)病率[5-6]。

事實上，空氣中除了我國環(huán)境空氣質(zhì)量標準中規(guī)定的污染物外，還有大量的其他有毒有害大氣污染物存在，但是我國尚未發(fā)布有毒有害大氣污染物名錄，這為理清我國空氣中的有毒有害污染物增加了難度。因此，本文擬借鑒美國和日本等發(fā)達國家有毒有害大氣污染物名錄中的污染物質(zhì)，收集整理我國已經(jīng)發(fā)布的大氣污染物排放標準和監(jiān)測方法，希望可以確定我國危害性較高的有毒有害大氣污染物，了解國內(nèi)城市空氣中有毒有害污染物的賦存情況，清楚認知我國大氣環(huán)境的污染形勢，把握污染程度，對下一步城市環(huán)境空氣污染的治理工作具有指導(dǎo)意義。

1 確定22種有毒有害大氣污染物

1.1 美國有毒有害大氣污染物

美國有害空氣污染物的管理工作均是在《清潔空氣法案》(1990)的指導(dǎo)和監(jiān)督下完成。該法案112章中提出了有毒有害大氣污染物定義、全國重點污染物控制名錄，制定了一個包含189種污染物的有毒有害大氣污染物名錄[7]，主要排放源的規(guī)模和分類，明晰了管理目標和主要對象；以主要行業(yè)點源和面源為切入點加強對污染物排放的管理，出臺可操作性較強的排放控制標準；將城市作為重點管理的區(qū)域?qū)ο?，篩選出33種城市有毒有害大氣污染物名單(表1)，針對其主要來源重點削減[8]；有毒有害大氣污染物實行國家和地方分級管理，地方可以實施更為嚴格的排放控制標準和削減措施；對于有毒有害大氣污染物的累積性健康風(fēng)險和突發(fā)性事故風(fēng)險，分別通過實施重點源的殘余風(fēng)險評估和風(fēng)險管理計劃進行控制[9]。

1.2 日本有毒有害大氣污染物

表1 美國33種城市有毒有害污染物Table 1 33 toxic urban air pollutants in American

表2 日本優(yōu)控有害大氣污染物Table 2 The priority control air pollutants in Japan

1.3 其他國家有毒有害大氣污染物

歐盟《歐盟環(huán)境空氣質(zhì)量標準及清潔法案》建立了涵蓋歐洲30個國家的排放清單，對有毒有害大氣污染物的管理包含3項主要工作，即有毒有害大氣污染物的分類、最高排放量指令以及有毒有害大氣污染物數(shù)據(jù)庫的建立。針對不同類物質(zhì)，歐盟發(fā)布了《綜合污染預(yù)防與控制指令》(IPPC)[13-14]，一類指令主要針對產(chǎn)生有毒有害大氣污染物的不同工業(yè)行業(yè)部門，規(guī)定了相應(yīng)的排放限值標準，包括金屬加工制造、化學(xué)工業(yè)、廢物管理等行業(yè)大氣污染物的排放限值；另一類指令主要針對大氣中有毒有害物質(zhì)存在的閾值或排放限值，主要包括砷、鎘、汞、鎳和環(huán)境空氣中多環(huán)芳烴的閾值范圍以及二氧化硫、二氧化氮、細顆粒物(如煙塵)、懸浮顆粒物、鉛、臭氧在大氣中的標準限值。其他發(fā)達國家也有自己的有毒有害污染物控制辦法，如德國的《空氣質(zhì)量控制技術(shù)指南》，將氣態(tài)有機污染物(I類176種，II類10種)、致癌物(20種)劃分為不同類別，并規(guī)定了分級、分類的排放限值[15]。

1.4 我國城市空氣有毒有害污染物

結(jié)合美國33種城市有毒有害大氣污染物和日本23種優(yōu)先控制有毒有害大氣污染物，經(jīng)匯總、篩重后歸納出38種污染物。然而，由于美國和日本的國家產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)和發(fā)展形式與我國不同，還需考慮我國實際的生產(chǎn)排放情況，進一步確定我國城市有毒有害大氣污染物。因此，結(jié)合我國化學(xué)品實際的生產(chǎn)和使用數(shù)據(jù)，基于篩選“高危害、高暴露”的原則，從上述38種污染物中篩選出其相關(guān)化學(xué)品在我國有生產(chǎn)使用和排放的且涉及省份超過5個或企業(yè)數(shù)超過100家或產(chǎn)量達到1萬t的污染物，最終確定22種城市有毒有害大氣污染物，如表3所示。

表3 我國城市空氣有毒有害污染物預(yù)測名單Table 3 The forecast list of air toxic and harmful pollutants in urban China

2 我國有毒有害大氣污染物環(huán)境暴露情況及特點

2.1 污染物種類多樣

我國大氣環(huán)境中的有毒有害污染物按照存在狀態(tài)可以分為氣態(tài)污染物(表4)和顆粒物(表5)。氣態(tài)污染物以對人體健康和環(huán)境危害嚴重的VOCs為代表，是大氣中生成二次污染物的重要前體物質(zhì)；顆粒物以PM2.5為對人體健康危害重大的污染物，由于其比表面積大，可以吸附空氣中的多種污染物，對人體健康和環(huán)境生態(tài)的危害難以把控。

VOCs類有毒有害大氣污染物在紫外光照射條件下可參與光化學(xué)反應(yīng)，生成臭氧、光化學(xué)煙霧、二次有機氣溶膠等二次污染物，如甲苯、甲醛和1,3-丁二烯都是臭氧生成潛勢較高的VOCs；大部分VOCs可通過呼吸道和皮膚進入人體，對人的呼吸、血液、肝臟等器官造成暫時性和永久性病變[16]，甚至可以直接引發(fā)癌癥，如1,2-二氯乙烷、苯、丙烯腈、三氯甲烷、三氯乙烯都屬于國際致癌組織致癌性分級中1類或2類的致癌物[17]。從我國已發(fā)布的宏觀政策方面，《中國制造2025》(國發(fā)〔2015〕28號)和《大氣污染防治行動計劃》(國發(fā)〔2013〕37號)要求重點行業(yè)減少VOCs的產(chǎn)生和排放[18-19]。

表4 我國大氣中氣態(tài)有毒有害污染環(huán)境賦存和排放標準Table 4 The environmental occurrence and emission standard of gaseous hazardous air pollutants in China

表5 我國大氣中有毒有害顆粒物污染環(huán)境賦存及排放標準Table 5 The Environmental occurrence and emission standard of particle hazardous air pollutants in China

VOCs種類繁多，包括各種烷烴、烯烴、醛酮芳香烴、酯類等以及他們的衍生物[20]，而且在我國普遍存在。早在2001年，廣州城區(qū)大氣環(huán)境中就能檢測出21種VOCs，其中甲醛的質(zhì)量濃度最高(11.68 μg/m3)，濃度水平與美國、墨西哥等較為接近[21]；杭州市環(huán)境空氣中6種苯系物的質(zhì)量濃度平均達38.96～192.62 μg/m3，其中苯的平均質(zhì)量濃度為10.72～29.60 μg/m3，甲苯為18.29～90.81 μg/m3，高于美國芝加哥的監(jiān)測結(jié)果(苯11 μg/m3，甲苯10 μg/m3)[22]。在全國范圍內(nèi)，甲醛的質(zhì)量濃度為3.64～31.87 μg/m3 [23-26]；天津市環(huán)境空氣中醛酮類化合物科研性監(jiān)測數(shù)據(jù)顯示，2007年9月測得甲醛的平均質(zhì)量濃度為(15.93±4.49) μg/m3[27]。

我國大氣顆粒物來源廣泛，成分復(fù)雜，可吸附攜帶重金屬、多環(huán)芳烴、有機油滴等多種有毒有害物質(zhì)[4, 76-77]，我國部分顆粒物中包含物質(zhì)賦存情況如表5所示。

根據(jù)我國環(huán)境部門和衛(wèi)生部門等相關(guān)單位的工作研究，我國城市環(huán)境空氣顆粒中廣泛存在多環(huán)芳烴和重金屬。原國家衛(wèi)生和計劃生育委員會對北京、河北等地的43個點位監(jiān)測分析空氣顆粒中多環(huán)芳烴等污染物，結(jié)果表明總多環(huán)芳烴最高值為445 ng/m3，其中可致癌的苯并[a]芘最高檢出質(zhì)量濃度達到24.7 ng/m3。另外，我國其他城市也可廣泛檢出苯并[a]芘，西安冬季大氣顆粒物中苯并[a]芘平均質(zhì)量濃度為(16±8.3) ng/m3 [78]；天津冬季大氣顆粒物中苯并[a]芘平均質(zhì)量濃度為(20±9) ng/m3；京津冀地區(qū)2012年P(guān)M2.5顆粒物中總的苯并[a]芘質(zhì)量濃度為4.28～6.05 ng/m3，明顯高于全國大氣背景點質(zhì)量濃度0.04～0.61 ng/m3；2013年P(guān)M10中苯并[a]芘的平均質(zhì)量濃度為0.97～26.26 ng/m3，明顯高于冬季歐美發(fā)達國家，如德國(0.83 ng/m3)和希臘(1.8 ng/m3)等[79]；2016年苯并[a]芘廢氣國家重點監(jiān)控企業(yè)60家，其中3家企業(yè)出現(xiàn)超標情況，占該項監(jiān)控企業(yè)總數(shù)的5%[36]。

相對于美國和WHO規(guī)定的空氣中細顆粒濃度，我國環(huán)境空氣顆粒物污染嚴重，這與我國工業(yè)生產(chǎn)能源結(jié)構(gòu)和先關(guān)企業(yè)超標排放緊密相關(guān)。上海工業(yè)園區(qū)可檢出26種空氣中重金屬和類金屬細顆粒污染物，環(huán)監(jiān)局監(jiān)督性監(jiān)測報告顯示2016年共有鉛、汞、銻等7種重金屬超標排放嚴重。2016年第4季度廢氣國控重點污染源超標企業(yè)達到153家，超標數(shù)量較多的行業(yè)為電力熱力、石油加工煉焦、化工、非金屬礦物制品，分別占超標廢氣國控企業(yè)總數(shù)的30%、14%、12%、11%，超標因子包括砷、鎳、鉛、鉻、銻、錳、汞及其化合物，一般超標0.5～2倍不等[36]。2016年全年監(jiān)測結(jié)果顯示，鉻及其化合物廢氣國家重點監(jiān)控企業(yè)20家，其中8家企業(yè)出現(xiàn)超標情況，占該項監(jiān)控企業(yè)總數(shù)的40%；汞及其化合物廢氣國家重點監(jiān)控企業(yè)1 411家，其中40家企業(yè)出現(xiàn)超標情況，占該項監(jiān)控企業(yè)總數(shù)的3%，如廣西某企業(yè)汞及其化合物排放濃度最嚴重時超標11倍(0.015 mg/m3)；鎳及化合物廢氣國家重點監(jiān)控企業(yè)95家，其中16家企業(yè)出現(xiàn)超標情況，占該項監(jiān)控企業(yè)總數(shù)的17%；鎘及其化合物廢氣國家重點監(jiān)控企業(yè)458家，其中41家企業(yè)出現(xiàn)超標情況，占該項監(jiān)控企業(yè)總數(shù)的9%；鉛及其化合物廢氣國家重點監(jiān)控企業(yè)458家，其中46家企業(yè)出現(xiàn)超標情況，占該項監(jiān)控企業(yè)總數(shù)的10%；砷及其化合物廢氣國家重點監(jiān)控企業(yè)412家，其中216家企業(yè)出現(xiàn)超標情況，占該項監(jiān)控企業(yè)總數(shù)的52%[80]。

2.2 分布不均勻

有毒有害大氣污染物是人類生產(chǎn)和生活過程中產(chǎn)生的，以氣態(tài)或氣溶膠形式存在或進入環(huán)境空氣，對人群健康和生態(tài)環(huán)境危害嚴重，具有行業(yè)特征性強、區(qū)域性集中分布等特征。綜合上述污染物檢出地點，初步總結(jié)我國學(xué)者對有毒有害大氣污染物的重點研究地區(qū)。我國學(xué)者重點研究的有毒有害大氣污染物主要分布于東部經(jīng)濟帶，具有明顯區(qū)域性。南方地區(qū)以長江三角洲和珠江三角洲地區(qū)為主，污染物濃度和種類明顯高于北方地區(qū)，但是南方地區(qū)的空氣質(zhì)量卻高于北方[96]。主要原因應(yīng)歸咎于北方城市從事重工業(yè)發(fā)展，行業(yè)、產(chǎn)業(yè)單一，污染物排放主要以硫氧化物、氮氧化物和大氣顆粒物為主[97]；而南方沿海經(jīng)濟帶行業(yè)多變，產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)復(fù)雜，產(chǎn)品眾多，隨之排放的污染物種類也較北方復(fù)雜。

此外，同一地區(qū)的不同功能區(qū)也有較大差異，如商業(yè)區(qū)和工業(yè)區(qū)差距明顯；污染物在同一功能區(qū)的不同時段的監(jiān)測情況也不同。黃娟等[62]利用HPLC-UV分析了上海市商業(yè)區(qū)和工業(yè)區(qū)大氣中羰基化合物，結(jié)果表明，甲醛等是上海市大氣濃度較高的化合物，占羰基化合物總量的78.95%(工業(yè)區(qū))和77.63%(商業(yè)區(qū))，工業(yè)區(qū)的C1-C4羰基化合物平均水平要高于商業(yè)區(qū)；然而，商業(yè)區(qū)和工業(yè)區(qū)大氣中羰基化合物的晝夜變化相對一致，均是早晚高峰兩個時段的濃度較高，其它時段相對較低。

3 我國控制技術(shù)及管理現(xiàn)狀

3.1 有機廢氣主要處理技術(shù)分析

根據(jù)行業(yè)專家咨詢和現(xiàn)場調(diào)研等相關(guān)結(jié)果，可將目前國內(nèi)已經(jīng)成熟掌握的有機廢氣處理技術(shù)大致分為2類，即回收技術(shù)和銷毀技術(shù)，如圖1所示?；厥占夹g(shù)包括吸附技術(shù)、吸收技術(shù)、冷凝技術(shù)及膜分離技術(shù)等，主要是通過物理方法，改變溫度、壓力或采用選擇性吸附劑和選擇性滲透膜等方式來富集分離有機污染物方法，回收的揮發(fā)性污染物可以直接或經(jīng)過簡單的純化工藝返回工藝過程再利用，以減少原料的消耗，或者用于有機溶劑質(zhì)量要求較低的生產(chǎn)工藝，或集中進行分離提純；銷毀技術(shù)主要包括高溫?zé)崃Ψ贌?、催化燃燒、生物氧化、化學(xué)氧化、低溫等離子破壞和光催化技術(shù)等，是通過化學(xué)或生化反應(yīng)，用熱、光、催化劑或微生物等將有機化合物轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸己退葻o毒無害無機小分子化合物的方法[98]。

3.1.1 VOCs類有毒有害大氣污染物處理技術(shù)

1)焚燒技術(shù)。熱力焚燒技術(shù)(火炬)、蓄熱式催化燃燒技術(shù)(RCO)、蓄熱式熱氧化技術(shù)(RTO)是目前應(yīng)該最為廣泛的VOCs治理技術(shù)，處理效率均可以達到95%以上，且無二次污染也無需后續(xù)處理工藝。傳統(tǒng)的熱焚燒技術(shù)要求尾氣中可燃氣體濃度需要達到點燃條件，適用于石油化工等行業(yè)。對于涉及有機溶劑VOCs揮發(fā)的相關(guān)行業(yè)，由于排放具有間斷性等特點，在達不到點燃條件的情況下，需要在燃燒時添加一定比例的天然氣等助燃劑，處理成本也會隨助燃劑添加比例的增加而提高，根據(jù)相關(guān)行業(yè)調(diào)研，處理可燃廢氣濃度達到可點燃濃度中等水平的廢氣，每天的運行成本高達1 000元左右[99]。蓄熱式熱氧化技術(shù)(RTO)具有能處理大風(fēng)量中低濃度VOCs廢氣、運行成本低等特點，廢氣濃度稍高時，還可進行二次余熱回收，從而節(jié)省廢氣升溫的燃料消耗[100]。但是RTO設(shè)備投資費用大，可達幾千萬元以上。蓄熱式催化燃燒技術(shù)(RCO)反應(yīng)溫度為250～400 ℃，與直接燃燒相比，具有起燃溫度低，能耗小，運行費用低的特點[101]。一般在有機廢氣質(zhì)量濃度達到1 000 mg/m3以上時，凈化裝置中的加熱室不需進行輔助加熱，可以節(jié)約處理費用，但是設(shè)備投資成本較大。

2)吸附技術(shù)。冷凝、吸附回收可作為整個VOCs廢氣的前端輔助設(shè)施，提高溶劑的回收效率，降低VOCs的排放。吸附技術(shù)一般是指用活性炭吸附回收有機溶劑，可應(yīng)用于較高濃度的有機廢氣的凈化，處理效率可達90%以上，對于成分簡單的尾氣處理效果更佳。但是活性炭吸附運行成本較高，據(jù)企業(yè)估算，每噸活性炭可以吸附150～200 kg的有機廢氣，企業(yè)引進活性炭的成本及處理費用為10 000～12 000元/t，部分尾氣成分單一的企業(yè)可以對活性炭脫附回收，從而降低處理成本。

3)等離子破壞技術(shù)和光催化技術(shù)。等離子破壞技術(shù)和光催化技術(shù)近年來已經(jīng)相對發(fā)展成熟，并在低濃度VOCs廢氣治理中得到應(yīng)用，處理效率在50%左右，所以一般還需配套后續(xù)處理工藝，如用活性炭吸附。等離子破壞技術(shù)處理每立方米廢氣的耗電量約為5 W。光催化技術(shù)處理每立方米廢氣耗電量為10～20 W，設(shè)備成本投資40多萬元。

4)其他技術(shù)。VOCs類廢氣的處理技術(shù)還包括生物技術(shù)和吸收技術(shù)，但是目前國內(nèi)并未普遍使用[102]。生物技術(shù)是目前比較成熟的有機廢氣凈化技術(shù)之一，但主要適用于低濃度的VOCs廢氣處理，適用于揮發(fā)性污染物濃度較低的污水處理站覆蓋后收集氣體的凈化和惡臭類VOCs的處理，具有一定的去除惡臭效果，運行成本低?？山档统魵鉂舛?5%以上，對VOCs的處理效率會隨季節(jié)而波動，一般為30%～60%。吸收技術(shù)由于存在二次污染和安全性等缺點，目前有機廢氣中已經(jīng)較少使用；冷凝技術(shù)較適用于高濃度下直接使用才有意義，通常作為吸附技術(shù)或蓄熱式催化燃燒技術(shù)等的輔助手段使用；膜分離技術(shù)屬于較先進的處理技術(shù)，目前尚未在有機廢氣治理中廣泛應(yīng)用。

3.1.2 非VOCs類有毒有害大氣污染物處理技術(shù)

除焚燒技術(shù)外，非VOCs類的有機廢氣也可使用吸附、吸收、催化分解等處理技術(shù)處理。吸附技術(shù)/蓄熱式催化燃燒技術(shù)和熱力焚燒技術(shù)是傳統(tǒng)的有機廢氣治理技術(shù)。吸收技術(shù)由于存在二次污染和安全性低等缺點，目前在有機廢氣處理中已經(jīng)較少使用；冷凝技術(shù)較適用于含污染物濃度較高的廢氣處理，通常作為吸附技術(shù)或蓄熱式催化燃燒技術(shù)等的輔助手段使用；生物技術(shù)較早被應(yīng)用于有機廢氣凈化，目前技術(shù)比較成熟，但主要適用于低濃度的有機廢氣處理；等離子破壞技術(shù)和光催化技術(shù)近年來已經(jīng)相對發(fā)展成熟，并在低濃度有機廢氣治理中得到應(yīng)用。

3.2 無機廢氣主要處理技術(shù)分析

無機廢氣大部分是酸性氣體，主要處理方法有吸收法、吸附法和燃燒法等，其中最常用的是吸收法，如通過堿液吸收酸性廢氣或者直接用水吸收。當廢氣中氯氣含量較高時，有些企業(yè)采用二段脫除的工藝；當廢氣中氯化氫濃度較高時，可先采用水或稀鹽酸循環(huán)吸收先脫除一部分氯化氫，然后再用堿液脫除的工藝；氰化氫等氰化物可采用厭氧-好氧生物組合處理工藝，控制效果可達96%以上。

二硫化碳為惡臭污染物，主要來自石油加工、煉焦及核燃料加工業(yè)和醫(yī)藥制造行業(yè)。石油加工、煉焦及核燃料加工業(yè)采用冷焦水密閉循環(huán)技術(shù)，解決了焦化生產(chǎn)過程中烴類及惡臭物質(zhì)釋放的面源污染問題；醫(yī)藥行業(yè)產(chǎn)生的二硫化碳可采用生物技術(shù)方法使其降解。

3.3 大氣顆粒物主要處理技術(shù)分析

大氣顆粒物包括無機重金屬和砷及其化合物，還包括部分有機顆粒物，如苯酚、苯并[a]芘等，一般企業(yè)對這類污染物采取降溫后使用除塵器的方式進行處理，除塵器可以根據(jù)其工作原理分為干式除塵器和濕式除塵器兩種。

目前國內(nèi)90%以上的企業(yè)都采用干式除塵器。常用的干式除塵裝置有沉降室、旋風(fēng)除塵器、袋濾器和電除塵器等，它們可單獨使用，也可組合使用。布袋除塵方式的廢氣捕集率可達95%以上，除塵效率可達99.5%[103]，其他干式除塵器的除塵效率也可達到95%以上[104]。濕式除塵器則適用于含濕量大的廢氣。常用的濕式除塵裝置有水膜旋風(fēng)收塵器、自激式收塵器和文丘里洗滌器等，除塵效率為95%～99%[105]。

針對可通過無組織排放方式向大氣釋放污染物的生產(chǎn)工序，部分企業(yè)設(shè)立了局部氣體收集系統(tǒng)和車間空氣集中除塵裝置，以此凈化后的氣體最終由排氣筒排放。然而，鉛、鎘、砷等物質(zhì)熔沸點低，遇高溫氣化后再降溫便會生成粒級極小的飄塵物質(zhì)，現(xiàn)有的除塵設(shè)備對其處理效果不明顯，除塵效率較低。

3.4 管理現(xiàn)狀

我國對有毒有害大氣污染物的控制和管理在頂層設(shè)計、管理細節(jié)以及生產(chǎn)工藝等方面都存在一定不足。

在頂層設(shè)計方面，尚需進一步加大對大氣污染防治的戰(zhàn)略研究。從污染物來看，我國大氣污染防治“十五”之前重點集中于除塵(煙塵、工業(yè)粉塵)等常規(guī)污染物，“十一五”、“十二五”集中在二氧化硫、氮氧化物和部分重金屬，“十三五”后擴展到揮發(fā)性有機污染物。從區(qū)域控制手段來看，區(qū)域聯(lián)防聯(lián)控更多地應(yīng)用于重大活動和重污染天氣的應(yīng)對，在有效防范環(huán)境風(fēng)險上，大氣污染防治一直處于被動應(yīng)對的局面。面對常規(guī)污染物和有毒有害污染物復(fù)合型污染，亟待加強大氣污染防治系統(tǒng)性戰(zhàn)略研究。

在環(huán)境管理方面，尚需進一步強化大氣污染防治體系研究，形成制度管理合力。從管理實踐來看，行業(yè)準入，建設(shè)項目落地，有毒有害化學(xué)物質(zhì)使用、替代和減量以及污染控制和監(jiān)管等環(huán)節(jié)的管理制度不能建立有效銜接和相互支撐，使得后端污染控制壓力倍增，經(jīng)濟發(fā)展和環(huán)境保護的矛盾凸顯。如2002年頒布的《中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進法》，強調(diào)減少或避免生產(chǎn)、服務(wù)和產(chǎn)品使用過程中有毒有害大氣污染物的產(chǎn)生至今仍然沒有明確哪些是有毒有害大氣污染物，影響了法律實施效果。

在技術(shù)支撐方面，防治技術(shù)體系不健全導(dǎo)致我國環(huán)境標準制訂和污染防治均缺乏可靠的技術(shù)保障。我們梳理了大氣污染防治相關(guān)的國家和地方標準，截至2016年10月，國家標準38個，地方標準有58個，涉及有毒有害污染物指標125個。從標準來看，存在2個問題：一是標準中規(guī)定的污染物指標與美國和日本有毒有害大氣污染物名錄中規(guī)定的污染物指標相比，受控污染物數(shù)量還遠遠不夠；二是標準中指標尚需進一步精細化，部分污染物(如氯苯類、酚類、瀝青煙、非甲烷總烴等)在標準中以混合物形式提出排放要求，缺乏明確具體控制污染物的化學(xué)名稱，針對性差，影響標準實施。目前，我國頒布的工業(yè)有毒有害廢氣污染防治的技術(shù)政策僅14項，最佳可行技術(shù)導(dǎo)則僅為5項，相關(guān)技術(shù)規(guī)范無論是在數(shù)量上還是在可操作性上都無法滿足污染源全面達標排放的形勢需求。

生產(chǎn)工藝和環(huán)境管理2個方面都存在一定問題。從生產(chǎn)工藝方面，我國半數(shù)以上的中小型企業(yè)不同程度存在技術(shù)落后、污染防治和風(fēng)險防控設(shè)施不完善、清潔生產(chǎn)水平不高等現(xiàn)象。2012年全國5個行業(yè)的化學(xué)品生產(chǎn)使用調(diào)查表明，部分發(fā)達國家已經(jīng)禁止或限制的化學(xué)品在我國仍可自由生產(chǎn)和使用，由此外推到我國大體量的化工生產(chǎn)規(guī)模，有毒有害污染物造成的環(huán)境影響和風(fēng)險難以把控。常規(guī)污染物減排取得的成效，有被其他大量有毒有害污染物排放所抵消的趨勢[106]。

4 展望

目前，我國大氣污染防治正處于常規(guī)污染物和有毒有害大氣污染物相互疊加、復(fù)合影響階段，隨著工業(yè)和城市化進程不斷加速，有毒有害大氣污染物風(fēng)險防控正在面臨日益嚴峻的挑戰(zhàn)。總體分析，大氣污染防治工作也存在一些不足，為了能有效實施對有毒有害大氣污染物的管控，建議從以下方面重點實施。

樹立風(fēng)險防控的思想，以有毒有害大氣污染物風(fēng)險評估為理論基礎(chǔ)，嚴格把控有毒有害大氣污染物對人體健康和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生的危害。有毒有害物質(zhì)的管理不同于常規(guī)污染物，堅持“兩手抓”：一手抓治理，控制已形成的污染；一手抓風(fēng)險，防范潛在的危害，形成治理、評估，發(fā)現(xiàn)問題，再治理、再評估的風(fēng)險防控能力。從政策層面上，應(yīng)落實國家產(chǎn)業(yè)政策規(guī)劃，加快淘汰落后產(chǎn)能，完善重點區(qū)域行業(yè)準入條件，嚴格控制重點區(qū)域新建、擴建化學(xué)原料及化學(xué)品制造業(yè)、石油加工、煉焦加工業(yè)等重污染項目，禁止在環(huán)境敏感區(qū)(主要包括人群密集區(qū)、飲用水源地、生態(tài)保護區(qū)、農(nóng)林牧漁業(yè)的主作業(yè)區(qū)等)附近新改擴建排放有毒有害大氣污染物的項目，仔細核查企業(yè)健康風(fēng)險預(yù)防措施的可行性，并落實項目中后期的跟蹤管理。

建立協(xié)同管控的機制，落實從行業(yè)準入、生產(chǎn)排放、環(huán)境監(jiān)測等多方面控制有毒有害大氣污染物的舉措。在現(xiàn)有環(huán)境管理框架下，逐步健全有毒有害大氣污染物協(xié)同防治管理體系，使得有毒有害大氣污染物管理在行業(yè)準入、過程管理和末端控制等階段與其他各項環(huán)境管理制度形成有效對接。嚴格控制重點區(qū)域主要行業(yè)準入條件，以城市大氣環(huán)境風(fēng)險防范為核心，“十三五”期間，將京津冀、長三角等區(qū)域作為重點區(qū)域，將有毒有害大氣污染名錄中涉及的主要行業(yè)作為重點行業(yè)，因地制宜，實行“一區(qū)一策”，探索重點區(qū)域大氣質(zhì)量深度改善的目標管理，加大目標考核力度。

嚴格要求有毒有害大氣污染物排放企業(yè)取得排污許可，堅決執(zhí)行排污許可證制度，分批次、分行業(yè)逐步削減相關(guān)企業(yè)有毒有害大氣污染物的排放。按照我國《大氣污染防治法》第十九條的要求，排放有毒有害大氣污染物的企業(yè)事業(yè)單位應(yīng)當取得排污許可。目前我國排污許可制度正處于起步階段，雖然已對部分行業(yè)開展了相應(yīng)的試點工作，但行業(yè)覆蓋尚不完善，排污許可證的管理細節(jié)還有諸多問題需要解決和明確。綜合考慮有毒有害大氣污染的環(huán)境賦存情況和企業(yè)排放情況，對有毒有害大氣污染物的排污許可應(yīng)結(jié)合具體污染物的危害性質(zhì)，在現(xiàn)有生產(chǎn)條件和處理工藝的基礎(chǔ)上，盡量減少高危害污染物的排放，并結(jié)合我國目前生產(chǎn)背景，采取分批次、分行業(yè)的形式逐步完善有毒有害大氣污染物重點排放企業(yè)的排污許可工作，以期達到逐漸削減有毒有害大氣污染物的源排放量，從而減少其在環(huán)境空氣中的賦存濃度，實現(xiàn)改善空氣質(zhì)量的目的。

加大標準、環(huán)境規(guī)范、風(fēng)險評估導(dǎo)則等標準文件的研究，以國家監(jiān)督性監(jiān)測和區(qū)域風(fēng)險評估為引領(lǐng)，增強產(chǎn)排污企業(yè)自行監(jiān)測的力度和自我風(fēng)險管理的意識。建設(shè)有毒有害大氣污染物監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)試點，掌握重點區(qū)域有毒有害大氣污染物環(huán)境賦存狀況，重點監(jiān)測VOCs類等污染物無組織排放環(huán)節(jié)，并依法公開監(jiān)測結(jié)果，加強重點行業(yè)污染源監(jiān)管。鼓勵環(huán)境治理技術(shù)的研發(fā)，增強有毒有害大氣污染物的監(jiān)測和治理技術(shù)的更新，為有毒有害大氣污染物的削減提供技術(shù)支撐。