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    固態(tài)電池,未來看你?

    2019-03-12 02:21李爾欣
    汽車雜志 2019年2期
    關(guān)鍵詞:液態(tài)鋰離子電解質(zhì)

    李爾欣

    其實(shí),如今汽車圈正努力研發(fā)的固態(tài)電池,無論是使用固態(tài)聚合物電解質(zhì)的成熟產(chǎn)品,還是采用氧化物或硫化物固態(tài)電解質(zhì)的試制品,以及應(yīng)用固體電解質(zhì)與金屬鋰負(fù)極的實(shí)驗(yàn)品,全都屬于鋰電池。所以,在汽車領(lǐng)域,固態(tài)電池并不會(huì)取代鋰電池,但它可能作為新型鋰電池繼續(xù)為電動(dòng)車提供能量。

    固態(tài)電池因何火熱?

    業(yè)界之所以加速推進(jìn)固態(tài)動(dòng)力鋰電池的產(chǎn)業(yè)化,是因?yàn)槭褂靡簯B(tài)電解質(zhì)鋰離子電池即將變成發(fā)展電動(dòng)車事業(yè)的絆腳石。一方面,這些液態(tài)鋰離子動(dòng)力電池普遍存在電解液氧化、電極膨脹、高溫失控等安全隱患,以至于不得不犧牲能量密度以換取相對(duì)較長(zhǎng)穩(wěn)定工作期限。這就導(dǎo)致目前大多數(shù)以石墨為負(fù)極材料的液態(tài)鋰離子動(dòng)力電池的能量/重量比最多只能達(dá)到280Wh/kg左右。雖然可以通過換用硅基合金制成的負(fù)極,使能量密度的上限提升至350Wh/kg左右,但這會(huì)極大影響到電池的安全性。

    可與此同時(shí),包括中國在內(nèi)的多個(gè)國家都已經(jīng)給動(dòng)力電池定下中長(zhǎng)期戰(zhàn)略規(guī)劃目標(biāo)。比如我國就在《中國制造2025》中明確規(guī)定:2020年,電池能量密度要達(dá)到300Wh/kg;2025年,電池能量密度達(dá)到400Wh/kg;2030年,電池能量密度達(dá)到500Wh/kg。如此高的目標(biāo),明顯已超出液態(tài)鋰離子電池的極限,是故最理想的解決方案自然是改用能量密度起碼比液態(tài)鋰離子電池高2倍的全固態(tài)鋰金屬電池。

    技術(shù)有待突破

    問題在于,使用固態(tài)電池雖可獲得更高的安全性和能量密度,甚至能夠制造出固態(tài)柔性薄膜電池,進(jìn)而極大地拓展電池的應(yīng)用領(lǐng)域。但若要用于量產(chǎn)電動(dòng)車,現(xiàn)有的固態(tài)鋰電池卻有幾大短板亟待解決。

    使用液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池,較易在特定條件下發(fā)生鼓包等安全問題。

    首先,固態(tài)電解質(zhì)在室溫下的離子導(dǎo)電率并沒有比液態(tài)電解質(zhì)好多少,以固態(tài)聚合物電解質(zhì)為例,其工作溫度高達(dá)60~80℃,因此在實(shí)際應(yīng)用時(shí),這類固態(tài)電池不僅在常溫下難以實(shí)現(xiàn)陜速充電,更需要在啟動(dòng)汽車前先消耗本身的儲(chǔ)能為自己預(yù)熱。這意味著,相比使用液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池,固態(tài)電池在續(xù)航與充電性能上未必具有絕對(duì)優(yōu)勢(shì);也就是說,這會(huì)兒電動(dòng)車大可不必?fù)Q裝固態(tài)電池。

    其次,由于電解質(zhì)與電極同為固態(tài)物質(zhì)或者固體,所以不能很好的兼容,以至于二者之間的界面阻抗也很大,而這又會(huì)影響到快充的效果。同時(shí),接觸不良的界面還會(huì)破壞電解質(zhì)與電極之間的穩(wěn)定關(guān)系,進(jìn)而埋下安全隱患。

    此外,真實(shí)環(huán)境中的未知因素,又會(huì)引發(fā)實(shí)驗(yàn)室里難以預(yù)料的問題。而這些都還只是尚未完善之固態(tài)電池自身的不足之處。若想進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)固態(tài)動(dòng)力電池的產(chǎn)業(yè)化,那生產(chǎn)商還得解決現(xiàn)階段固態(tài)電池成本偏高、生產(chǎn)工藝不成熟等問題。順便一提,為使固態(tài)電池里的固體電極與固體電解質(zhì)穩(wěn)定地結(jié)合在一起,工程師還需重新試驗(yàn)多種材料,方能找到屬性最匹配的組合。因此并不能照搬液態(tài)鋰離子電池的制造經(jīng)驗(yàn)。

    所以,盡管很早以前,發(fā)現(xiàn)電磁感應(yīng)定律的法拉第就已經(jīng)知道可以用硫化銀來當(dāng)固體電解質(zhì),但有關(guān)固態(tài)電池的研發(fā)仍要等到20世紀(jì)50年代才算真正起步,而固態(tài)鋰離子電池更遲至2013年才出現(xiàn),至于用于電動(dòng)車的固態(tài)動(dòng)力電池,目前最多也只到小批量試產(chǎn)階段,大多數(shù)都尚未走出實(shí)驗(yàn)室。

    誰占橋頭堡?

    誠然,已有不止一家汽車行業(yè)的相關(guān)制造商宣稱會(huì)在2020年至2030年之間,推出可用于量產(chǎn)車的固態(tài)鋰離子電池,甚至全固態(tài)鋰電池,但事實(shí)上,電池行業(yè)內(nèi)部對(duì)此卻是持保留意見的,更有人直言:“單純的氧化物基固態(tài)電池眼下還處于非常早期的研究階段。”不僅如此,汽車廠商也沒有完全把寶押在固態(tài)電池身上,仍在進(jìn)化、完善的燃料電池便是最好的證據(jù)。只不過從目前來看,固態(tài)電池成為下一代主流動(dòng)力電池的可能性極大,站在戰(zhàn)略布局的角度,從科研單位到相關(guān)制造商乃至供應(yīng)商,都必須盡早入局,以便將來在市場(chǎng)上競(jìng)爭(zhēng)時(shí),能掌握話語權(quán)和生產(chǎn)資源。僅此而已。

    01.圖為使用液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池,在Cathode陰極與Anode陽極之間設(shè)有Seoarator隔膜。順便一提,在電池中,發(fā)生氧化反應(yīng)的陽極是負(fù)極,放電時(shí)電子由負(fù)極流向正極。

    02.全固態(tài)電池的陽極、陰極和電解質(zhì)均為固體。而此類電池通常是陽極為金屬鋰或其合金物的全固態(tài)鋰金屬電池。如果電解質(zhì)換成固態(tài)聚合物,此時(shí)便成固態(tài)聚合物鋰金屬電池;要是采用固態(tài)電解質(zhì),并用鋰合金金屬氧化物作陰極,而以石墨等其他材料作陽極,則是固態(tài)鋰離子電池。

    03.在固態(tài)電池之外,業(yè)界并未放棄燃料電池等其他動(dòng)力電池,隨時(shí)可根據(jù)市場(chǎng)變化調(diào)整產(chǎn)品布局。圖為豐田Mirai搭載的氫燃料電池動(dòng)力系統(tǒng)。

    有全液態(tài)電池嗎?

    有固態(tài)電池,當(dāng)然就有液態(tài)電池。與目前使用液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池不同,真正的液態(tài)電池連電極都是液態(tài)的。相比固態(tài)電池,液態(tài)電池可以在更小的體積內(nèi)儲(chǔ)藏更多的能量,并且只需更換電芯溶液就能補(bǔ)充電能,而不必花費(fèi)漫長(zhǎng)的時(shí)間坐等充電完成。另外,由于使用活性金屬作電極,所以就算接入傳統(tǒng)的電網(wǎng),液態(tài)電池也能實(shí)現(xiàn)陜速充放電,并可循環(huán)使用14000次左右。

    事實(shí)上,業(yè)界更傾向于將液態(tài)電池用于電網(wǎng)存儲(chǔ)系統(tǒng)。不過,現(xiàn)在的液態(tài)電池仍未成熟到可以投入商業(yè)應(yīng)用的程度,其電極材料可能有毒,而工作溫度則會(huì)高達(dá)500℃,大多數(shù)系統(tǒng)目前仍停留在演示階段。

    液態(tài)電池可循環(huán)使用14000次左右

    研發(fā)固態(tài)電池的先鋒們

    豐田早在2010年便已開始探索新一代電池技術(shù),其中包括固態(tài)電池。此后,豐田于2014年拿出體積能量密度達(dá)到400Wh/L的實(shí)驗(yàn)原型制品,并宣稱可在2025年實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。而到2017年,豐田更與長(zhǎng)期合作的動(dòng)力電池供應(yīng)商松下達(dá)成協(xié)議,共同開發(fā)方形固態(tài)電池,以確保能在2025年將固態(tài)電池實(shí)用化。

    在技術(shù)上,豐田主導(dǎo)的固態(tài)電池采用硫化物為電解質(zhì),此舉可獲得與液態(tài)電解質(zhì)相近的離子導(dǎo)電率,并且易于加工,但在正極一側(cè)的界面電阻會(huì)增加,同時(shí)硫化物還易氧化,需通過優(yōu)化生產(chǎn)工藝和電解質(zhì)配方來改善實(shí)際效果。

    想要分食固態(tài)動(dòng)力電池市場(chǎng)的,不止汽車制造商或汽車供應(yīng)商,更有來自其他行業(yè)的廠商。比如業(yè)務(wù)涉及多個(gè)領(lǐng)域的法國Bollore集團(tuán),就在2011年時(shí)將旗下子公司、歐洲電池“大咖”Batscap研發(fā)的固態(tài)聚合物鋰金屬電池裝進(jìn)Pininfarina設(shè)計(jì)的車體內(nèi),打造出Bluecar系列微型電動(dòng)車,主打共享租賃汽車市場(chǎng)。盡管這款體長(zhǎng)僅3.65m的小車曾于2012年占到法國電動(dòng)車市場(chǎng)27%的份額,后來更引來雷諾、標(biāo)致雪鐵龍這樣的一線大廠為其代工,甚至出口到英國銷售,但受制于固態(tài)聚合物的性能,搭載著30kWh電池組的Bluecar最多只能續(xù)航250km,明顯不及現(xiàn)役主流電動(dòng)車。

    除豐田外,寶馬、大眾等多家主流廠商都在積極研發(fā)固態(tài)電池,例如寶馬投資2億歐元打造的電芯研發(fā)中心,就會(huì)為寶馬開發(fā)包括固態(tài)電池在內(nèi)的多種新型電池。圖為電芯研發(fā)中心建造項(xiàng)目開工儀式現(xiàn)場(chǎng)。

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