中藥材中農(nóng)殘檢測方法探究

柴連周，郭 妮，董壽堂，楊雪嬌

（1.保山中醫(yī)藥高等?？茖W校，云南 保山 678000；2.保山市環(huán)境監(jiān)測站，云南 保山 678000）

中藥是中華文明的重要組成部分。近年來，人們對疾病治療與預防、健康與養(yǎng)生有了新的認識，中醫(yī)藥備受青睞，有廣闊的國內(nèi)市場和國際市場。隨之帶來的影響一方面是野生中藥材資源的逐漸枯竭，給野生物種的保護帶來嚴峻挑戰(zhàn)；另一方面是大量人工種植的中藥材出現(xiàn)在藥品市場，其中一部分中藥材農(nóng)藥殘留、重金屬含量超標等問題嚴重威脅著人們的健康，并阻礙了我國的中藥材、中醫(yī)藥文化走向世界。因此，中藥材農(nóng)殘及重金屬的檢測規(guī)范化、快速化、高靈敏度，對“綠色中藥材”的生產(chǎn)具有重要意義。本文介紹了一些中藥材農(nóng)殘檢測的方法及發(fā)展趨勢。

1 檢測方法

1.1 薄層色譜法（TLC）

薄層色譜法是一種在薄層上對樣品進行分離分析的方法，其原理是根據(jù)被分離物在溶劑中的分配比不同而達到分離的目的[1]。此方法是農(nóng)殘檢測中常見的方法之一，具有設(shè)備簡單、操作方便，易于和其它方法聯(lián)用，既可以定性分析又可定量分析。胡秋菊等[2]人則利用薄層色譜-熒光聯(lián)用法檢測了中藥材中西維因的殘留量，并得到了較好的效果。

1.2 氣相色譜法（GC）

氣相色譜法是中藥材中農(nóng)藥殘留檢測的主要方法之一，具有高柱效、高靈敏度、高分離度、能同時分離多種組分等優(yōu)點?？蓱糜谥T如有機氯、有機磷、擬除蟲菊酯[3]等相對分子量較小、易氣化、熱穩(wěn)定的農(nóng)藥殘留分析。近年，因氣相色譜儀進樣系統(tǒng)與分離系統(tǒng)的進一步完善，其應用范圍更加廣泛。

1.3 氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS）

目前，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)已經(jīng)較成熟，具有高靈敏度、快速、重復性好、操作簡單、檢測成本低、環(huán)保等優(yōu)點。崔麗麗等[4]人使用氣相色譜-質(zhì)譜法檢測靈芝中農(nóng)藥殘留，樣品的前處理時間短，檢測效率高，有機溶劑用量顯著降低，最大程度地保護了檢測人員的健康。鄒沫君等[5]人使用氣相色譜-質(zhì)譜法對川芎中3種菊酯類農(nóng)藥殘留進行了檢測，測定過程具有耗時短、結(jié)果準確、重現(xiàn)性好等特點。王吉祥等[6]人采用GC-MS/MS法測定鐵皮石斛中19種農(nóng)藥殘留，其測定結(jié)果滿足檢測要求，能廣泛應用于中藥材石斛中農(nóng)殘的檢測。

1.4 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（LC-MS）

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法主要應用于分析熱穩(wěn)定性差、分子量大的物質(zhì)，在農(nóng)殘檢測中具有結(jié)果準確、高靈敏度、選擇性好、可同時進行定性定量分析等特點[7]。吳永江等[8]人使用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)檢測了鐵皮石斛、西洋參等中藥材的農(nóng)藥殘留量，其結(jié)果準確、方法靈敏，能滿足鐵皮石斛、西洋參中農(nóng)殘檢測的要求。

1.5 高效液相色譜法（HPLC）

高效液相色譜法是20世紀70年代發(fā)展起來的新型分離分析技術(shù)，隨著技術(shù)的改良，此法在中藥材農(nóng)藥殘留檢測中得到應用[9]。在實際檢測工作中，高效液相色譜法主要用于檢測熱穩(wěn)定性差和強極性農(nóng)藥的殘留，比如氨基甲酸酯類農(nóng)藥。與氣相色譜法相比較，高效液相色譜法的靈敏度較氣相色譜法低，且有流動相溶劑消耗量大、色譜柱難制備、檢測器種類少、價格昂貴等特點[10]。

1.6 超臨界流體色譜法（SFC）

當前，超臨界流體色譜法是農(nóng)藥殘留最有吸引力的技術(shù)之一。超臨界流體色譜法具有液相色譜、氣相色譜法沒有的特點，可應用于分析高沸點、不揮發(fā)的物質(zhì)，比液相色譜法的柱效高、分離效果好，在中藥材的農(nóng)殘檢測中有研究及應用價值。

1.7 免疫分析法（ELISA）

免疫學檢測方法是根據(jù)免疫學理論設(shè)計的一系列測定抗原、抗體、免疫細胞及其分泌的細胞因子的實驗方法[11]。此法具有操作簡單、反應靈敏的特點,且發(fā)展較快,在農(nóng)藥殘留檢測、藥物殘留檢測等方面發(fā)揮著重要作用[12]，能廣泛應用于中藥材的農(nóng)殘檢測。殷玉潔[13]應用菊酯類農(nóng)藥廣譜性單克隆抗體，同時檢測枸杞中所有具有間苯氧基苯甲酸結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，奠定了ELISA法快速檢測此類農(nóng)藥殘留的基礎(chǔ)。

1.8 化學發(fā)光免疫分析法（CLEIA）

化學發(fā)光免疫分析法將高靈敏度的化學發(fā)光法與高特異性的免疫反應結(jié)合，是一種靈敏、穩(wěn)定、快速且便捷的微量分析技術(shù)。歐陽輝[16]應用不同類型的信號探針構(gòu)建了多種中藥中農(nóng)藥殘留檢測的免疫傳感器，將其應用于人參和西洋參中甲基對硫磷和吡蟲啉、黃芪和茯苓中的毒死蜱、梔子和桑葉中的甲基對硫磷和甲氰菊酯、丹參和黨參中的毒死蜱和西維因等中藥農(nóng)殘的檢測，為中藥材中農(nóng)藥殘留的分析技術(shù)提出更高的分析靈敏度、更便捷的現(xiàn)場分析和多樣品多殘留同時檢測的研究方向。

2 發(fā)展趨勢

為使我國的中藥材早日成為國際主流，一方面必須通過控制人工種植中使用的農(nóng)藥類型、使用量、噴灑周期；另一方面必須發(fā)展中藥材農(nóng)殘檢測的新方法，制定新標準，努力朝著高速檢測、高準確度檢測、高靈敏度檢測、低檢出限度的方向邁進，做到檢測儀器智能化、微型化，從而更好的規(guī)范中藥材安全性及質(zhì)量，加快中藥材的國際化進程。