蘇曉鳳
(唐山三友氯堿有限責(zé)任公司,河北唐山063000)
電石法乙炔中,粗乙炔氣常含有硫化氫、磷化氫、氨、砷化氫等雜質(zhì)氣體。它們會(huì)對(duì)氯乙烯合成用的氯化汞觸媒進(jìn)行不可逆吸附,破壞其“活性中心”,從而加速觸媒失效,并且其中的磷化氫(特別是四氫化二磷)還會(huì)降低乙炔的自燃點(diǎn),與空氣接觸會(huì)燃燒。在粗乙炔氣精制過(guò)程中,行業(yè)中大部分企業(yè)采用傳統(tǒng)的次氯酸鈉清凈技術(shù),利用次氯酸鈉的氧化性將雜質(zhì)氣體去除。
次鈉酸鈉配制有2種方法,一種是使用水、稀堿和氯氣在文丘里中配制而成,另一種是利用成品濃次鈉加水稀釋的方法在文丘里中配制而成。2017年之前唐山三友氯堿有限責(zé)任公司使用的是第一種方法配制次氯酸鈉,考慮到氯氣為劇毒性氣體,燒堿氯氣配制法,存在氯氣泄漏事故的隱患,而且手動(dòng)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)節(jié)閥門(mén)相對(duì)滯后,因此,2017年將工藝改變成濃次氯酸鈉稀釋法,工藝按配制150 m3/h的0.057%~0.1%次氯酸鈉,滿(mǎn)足50萬(wàn)t/a樹(shù)脂配套能力進(jìn)行設(shè)計(jì)施工,并加裝流量計(jì)和自動(dòng)調(diào)節(jié)閥實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制。
改造前燒堿氯氣法配制次氯酸鈉工藝流程圖見(jiàn)圖1,先將燒堿車(chē)間送來(lái)的32%的氫氧化鈉,在稀堿配制槽中稀釋成1.40%~1.70%的氫氧化鈉,通過(guò)稀堿泵打至稀堿高位槽中,然后通過(guò)手動(dòng)調(diào)節(jié)現(xiàn)場(chǎng)閥門(mén),來(lái)控制進(jìn)文丘里中水、堿、氯氣的流量,以完成次氯酸鈉的配制。此配制方法中,稀堿液為不連續(xù)配制,每次當(dāng)稀堿配置槽液位低于20%時(shí),開(kāi)始配制新的稀堿液,在稀堿充分混合時(shí),必須保證高位槽液位夠用。另外,必須手動(dòng)調(diào)節(jié)好進(jìn)塔循環(huán)量,來(lái)確保次氯酸鈉儲(chǔ)槽液位控制穩(wěn)定。
圖1 燒堿氯氣法配制次氯酸鈉工藝流程圖
從圖1中可見(jiàn)燒堿氯氣法配制次鈉,控制點(diǎn)較多,操作繁瑣,且在生產(chǎn)中,三者在文丘里中進(jìn)行混合配制,利用水相抽真空的原理控制堿和氯氣量,時(shí)常導(dǎo)致在生產(chǎn)量不變時(shí),堿和氯氣用量也會(huì)自行下調(diào),導(dǎo)致次鈉配制不合格。而人為調(diào)節(jié)氯氣和堿液流量存在時(shí)差,且費(fèi)時(shí)費(fèi)力,配制出的次氯酸鈉濃度亦不穩(wěn)定。另外氯氣管道存在泄漏風(fēng)險(xiǎn),人員現(xiàn)場(chǎng)操作存在安全風(fēng)險(xiǎn)。
改造后濃次氯酸鈉稀釋法配制次氯酸鈉工藝流程圖見(jiàn)圖2,新增罐區(qū)至乙炔車(chē)間濃次鈉管線(xiàn),增加兩臺(tái)12 m3的濃次鈉罐,4臺(tái)濃次鈉泵。來(lái)自倉(cāng)儲(chǔ)罐區(qū)的成品濃次鈉通過(guò)新增管道經(jīng)計(jì)量后進(jìn)入新增濃次鈉儲(chǔ)槽,通過(guò)新增濃次鈉泵打入文丘里反應(yīng)器,文丘里頂部大量加水,與濃次鈉充分混合均勻。生產(chǎn)過(guò)程中,只需DCS操作工控制濃次鈉儲(chǔ)槽液位在40%~80%,次氯酸鈉儲(chǔ)槽液位與水相管路控制閥聯(lián)鎖,確保液位穩(wěn)定,編制程序利用水相及濃次鈉相流量計(jì)和調(diào)節(jié)閥,實(shí)現(xiàn)DCS手動(dòng)或自動(dòng)配制次氯酸鈉的技術(shù)。
改造后的工藝取消了氯氣使用,降低了安全隱患的發(fā)生幾率,更引入自動(dòng)調(diào)節(jié),提高了自動(dòng)化操作,減少了人為控制點(diǎn)。
直接輸入想要配制的稀次鈉有效氯的數(shù)值,通過(guò)內(nèi)置公式計(jì)算調(diào)節(jié)濃次鈉的流量,需要提前設(shè)定好濃次鈉的有效氯含量X(具體11.5%左右)如設(shè)定有效氯0.06%,而當(dāng)生產(chǎn)水流量為60 m3/h時(shí),濃次鈉有效氯為11.5%,濃次鈉的流量應(yīng)該為Y m3/h,計(jì)算公式為11.5%×Y/(60+Y)=0.06%,計(jì)算得出濃次鈉的流量應(yīng)該為0.314 7 m3/h。
圖2 濃次氯酸鈉稀釋法配制次氯酸鈉工藝流程圖
濃次鈉有效氯濃度必須先給定,可以根據(jù)罐區(qū)的分析結(jié)果隨時(shí)調(diào)整,這樣相對(duì)較準(zhǔn)確。也可以就按照11.5%定值給定,若此有效氯波動(dòng)范圍在±10%,則配制好的稀次鈉有效氯含量也在±10%范圍內(nèi)波動(dòng),如設(shè)定0.06%,實(shí)際配制好的稀次鈉有效氯值在0.054%~0.066%。
具體聯(lián)鎖控制程序?yàn)椋菏紫冉o定濃次鈉有效氯值,然后通過(guò)設(shè)定一、二、四期成品稀次鈉有效氯濃度具體值,根據(jù)當(dāng)前水流量顯示及內(nèi)置計(jì)算公式,計(jì)算出濃次鈉的加入量并將其作為濃次鈉流量的設(shè)定值來(lái)調(diào)整濃次鈉流量調(diào)節(jié)閥的開(kāi)度。
聯(lián)鎖程序每期各做2套,A流量計(jì)聯(lián)鎖和B流量計(jì)聯(lián)鎖,正常情況下A流量計(jì)聯(lián)鎖程序投用,若A流量計(jì)出現(xiàn)偏差較大或故障的情況,將聯(lián)鎖程序切換至B流量計(jì)聯(lián)鎖。
(1)安全效益
不再使用氯氣,生產(chǎn)更加安全。
(2)經(jīng)濟(jì)效益
使用成品次鈉稀釋和原有方法配制次鈉,使用的原料未變,因此,成本未發(fā)生變化。與原工藝比較,一二期可各取消2臺(tái)18.5 kW堿泵,一二期各增加2臺(tái)3 kW濃次氯酸鈉泵。運(yùn)行均為開(kāi)一備一,則年節(jié)電11.16萬(wàn)元。
次鈉配制實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化后,考慮崗位人員分析次鈉有效氯濃度可以更快地對(duì)生產(chǎn)進(jìn)行調(diào)整,計(jì)劃將配制崗位每班2人的定員改為1人,4個(gè)班組可減員4人,則年節(jié)約人工成本26萬(wàn)元。
工藝改造投資143.6萬(wàn)元,折舊費(fèi)用143.6×0.95÷14=11.37(萬(wàn)元),項(xiàng)目合計(jì)創(chuàng)效25.79萬(wàn)元。
經(jīng)過(guò)一年的使用,發(fā)現(xiàn)由于原料使用公司外售成品濃次氯酸鈉,為保證其穩(wěn)定性,pH值一般控制在14,稀釋后的次氯酸鈉pH值比較高,影響其氧化活性,后續(xù)將進(jìn)一步研究降低稀釋后次氯酸鈉pH值。