司雷霆, 王 浩, 李 洋
(1.山西科城環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)同創(chuàng)新研究院,山西 太原 030031;2.山西麗浦環(huán)境檢測有限公司,山西 太原 030032)
環(huán)境空氣中的臭氧(近地面臭氧)在大氣化學(xué)反應(yīng)過程中起著重要的作用,過量臭氧會對環(huán)境造成危害,影響動、植物的生長和人體健康[1]。近年來,隨著經(jīng)濟全球化和市場經(jīng)濟的快速發(fā)展,我國城市化和工業(yè)化進程明顯加快,臭氧污染事件在城市中頻發(fā)。在大氣污染的嚴峻形勢下,國家出臺了一系列相關(guān)政策,各省市也不斷推進臭氧污染防治,雖取得了一定效果,但在大部分城市中,臭氧污染問題仍然較為突出。
生態(tài)環(huán)境部公布的相關(guān)數(shù)據(jù)顯示,2016年,全國338個地級及以上城市中,PM2.5平均質(zhì)量濃度為47 μg/m3,比2015年下降6.0%,臭氧日最大8 h平均質(zhì)量濃度為138 μg/m3,比2015年上升3.0%;2017年,全國338個地級及以上城市中,PM2.5平均質(zhì)量濃度為43 μg/m3,同比下降8.5%,臭氧日最大8 h平均質(zhì)量濃度為149 μg/m3,同比上升8.0%;2018年,全國338個地級及以上城市中,PM2.5質(zhì)量濃度為39 μg/m3,同比下降9.3%,臭氧日最大8 h平均質(zhì)量濃度為151 μg/m3,同比上升1.3%。整體來看,臭氧年均值呈穩(wěn)定增長的趨勢,以臭氧為特征污染物的大氣光化學(xué)污染已成為我國城市區(qū)域越來越突出的大氣環(huán)境問題。
近地面臭氧主要來源于平流層臭氧的輸送和對流層的光化學(xué)反應(yīng)[2]。由人類活動排放的氮氧化物(NOx)和揮發(fā)性有機物(volatile organic compounds,VOCs)經(jīng)過復(fù)雜大氣化學(xué)過程所產(chǎn)生的二次污染是近地面臭氧的主要來源[3]??諝庵械腣OCs作為臭氧生成的重要前體物,直接或間接地危害著人類健康,其光化學(xué)反應(yīng)主導(dǎo)著光化學(xué)煙霧的進程,對城市區(qū)域環(huán)境大氣中近地面臭氧的產(chǎn)生有著至關(guān)重要的影響[4]。
VOCs種類繁多,化學(xué)結(jié)構(gòu)迥異,大氣化學(xué)反應(yīng)的能力各異,形成臭氧的活性也大相徑庭,并且不同區(qū)域由于產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、能源結(jié)構(gòu)、經(jīng)濟發(fā)展程度等差異較大,其VOCs來源和組成差異也較大。因此,研究各區(qū)域VOCs的濃度水平、組成特征、時空分布特征、排放來源、臭氧生成潛勢等特征,明確區(qū)域內(nèi)生成臭氧的VOCs關(guān)鍵物種,研究區(qū)域臭氧生成潛勢,有助于精準把握城市區(qū)域內(nèi)臭氧污染防治的主控方向,從而能夠提出針對性的管控措施。本文通過結(jié)合太原市臭氧污染研究現(xiàn)狀,分析了下一步臭氧污染防治的研究思路,旨在為進一步的研究提供一些參考。
近年來,以臭氧污染為特征的光化學(xué)污染問題,成為困擾和影響太原市改善環(huán)境空氣質(zhì)量、保護市民健康的重大環(huán)境問題。太原市生態(tài)環(huán)境局公布的相關(guān)數(shù)據(jù)顯示,2013年-2018年,太原市PM2.5年均濃度逐年降低的同時,臭氧濃度呈現(xiàn)明顯上升趨勢。2015年太原市臭氧年均值較2014年增長20.7%,較2013年增長1.5%;2017年太原市市區(qū)環(huán)境空氣中臭氧日最大8 h平均質(zhì)量濃度為185 μg/m3,與2016年相比臭氧年均值上升32.14%;2018年在太原市353個非一級天數(shù)中,以臭氧為首要污染物的天數(shù)為100 d,占比達到28.3%,臭氧年均濃度相比2017年上升3.2%。從臭氧濃度變化趨勢分析,其呈現(xiàn)持續(xù)抬升態(tài)勢,臭氧成為繼PM2.5后的另一項主要污染物。因此,在當前“治霾”的同時,如何協(xié)同緩解太原市的臭氧污染,已經(jīng)成為當前太原市大氣環(huán)境保護工作亟待解決的重點和難點之一。
盡管目前相關(guān)研究單位對太原市人為源VOCs排放清單及不同排放來源臭氧貢獻初步開展了研究,并且借助環(huán)境空氣質(zhì)量在線監(jiān)測網(wǎng)絡(luò),初步了解了全市近地面大氣臭氧濃度水平的變化規(guī)律。但研究成果尚未對全市區(qū)域建立較為完善的源分類分級、高分辨率的精細化清單,無法給出VOCs排放的定量結(jié)果,無法有效地為VOCs控制和臭氧污染的管控提供科學(xué)指導(dǎo)?;赩OCs研究的臭氧污染防治領(lǐng)域,太原市工作基礎(chǔ)仍然十分薄弱,主要表現(xiàn)在:1) 城市尺度內(nèi)環(huán)境大氣VOCs和臭氧濃度水平、時空分布特征、組分不清,VOCs與臭氧濃度的響應(yīng)關(guān)系不明;2) 環(huán)境VOCs來源不清;3) 重點行業(yè)VOCs源排放成分譜不清;4) 大氣VOCs優(yōu)先控制物種不清等。上述現(xiàn)狀,導(dǎo)致當前揮發(fā)性有機物治理和臭氧污染防治科學(xué)性和針對性相對不足。為了實現(xiàn)VOCs的科學(xué)減排和大氣環(huán)境臭氧污染的精準調(diào)控,亟需對太原市區(qū)域內(nèi)VOCs的相關(guān)特征及其臭氧生成潛勢進行進一步研究,以便開展太原市基于化學(xué)反應(yīng)活性控制的臭氧防控工作。
在下一步的研究中,應(yīng)重點針對薄弱環(huán)節(jié)就太原市大氣VOCs污染特征、來源、重點源成分譜及優(yōu)先控制物種進一步開展研究;建立太原市VOCs人為源排放清單;篩選VOCs排放重點源,構(gòu)建基于組分的VOCs人為源清單和重點源VOCs成分譜庫;結(jié)合大氣環(huán)境VOCs觀測,摸清太原市大氣VOCs濃度和化學(xué)組成的空間分布特征,開展臭氧生成潛勢(ozone formation potential,OFP)分析及基于OFP的VOCs污染源分級,識別誘發(fā)臭氧生成的VOCs關(guān)鍵物種和優(yōu)先控制的重點源項及主控區(qū)域。具體思路如下:
1) 建立太原市VOCs源排放清單
對太原市VOCs人為源進行分類分級,收集排放源活動水平和選取合適的排放因子,編制高分辨率、精細化的太原市人為源VOCs排放清單,并進行清單的空間分配。
2) 研究太原市環(huán)境空氣中VOCs時空分布規(guī)律
在太原市城區(qū)合理布點,針對臭氧超標明顯的夏季進行采樣和分析,結(jié)合太原市主城區(qū)常規(guī)監(jiān)測污染物(SO2、NOx、CO、O3、PM2.5、PM10)數(shù)據(jù),深入分析大氣環(huán)境中VOCs濃度及相關(guān)組分的空間分布規(guī)律及時間變化特征,基于觀測的臭氧與VOCs之間濃度變化的響應(yīng)關(guān)系,以及其在不同城區(qū)的區(qū)域變化特征。
3) 構(gòu)建重點行業(yè)人為源VOCs源譜庫
結(jié)合太原市涉VOCs排放的固定源和無組織源分布、排放情況,及目前國家及山西省VOCs防控的重點行業(yè)特點(包括有機化工、表面涂裝、包裝印刷、橡膠和塑料制品制造、醫(yī)藥制造、焦化、電力等),建立本地化重點行業(yè)人為源VOCs源成分譜庫,并結(jié)合VOCs源排放清單,建立分組分的VOCs人為源排放清單。
4) 臭氧生成潛勢分析
采用最大增量反應(yīng)活性系數(shù)法(MIR系數(shù)法),對VOCs組分排放清單及環(huán)境空氣中VOCs主要組分均進行OFP估算,并將基于源清單的OFP估算結(jié)果與基于環(huán)境空氣中VOCs觀測數(shù)據(jù)的OFP相互比較和驗證,識別控制太原市臭氧生成的關(guān)鍵VOCs物種及來源、本地重點污染源、重點區(qū)域等。
5) 提出太原市大氣臭氧污染防治策略
根據(jù)太原市社會經(jīng)濟發(fā)展的狀況和環(huán)境保護要求,基于實地調(diào)查及現(xiàn)場監(jiān)測,利用建立的VOCs源清單網(wǎng)絡(luò)化結(jié)果,明確重點區(qū)域(具體到區(qū)縣)及其基于OFP的優(yōu)先控制污染源,結(jié)合前期環(huán)境空氣VOCs研究中分析所得的污染區(qū)域、時段及重點來源,綜合考慮太原市目前企業(yè)采取的VOCs治理技術(shù)及運用現(xiàn)狀、排放標準和實施情況,分區(qū)域、分行業(yè)提出差別化臭氧污染防治策略。
本研究思路以減緩臭氧污染為主要目標,擬在在同步觀測的基礎(chǔ)上,掌握太原市大氣VOCs濃度水平、化學(xué)組成、空間分布特征等;通過多種途徑獲取本地污染源排放信息,提高排放估算的準確性;建立高精度、分組分的太原市VOCs排放清單,分析區(qū)域內(nèi)的VOCs排放強度、排放來源和排放量的空間分布特征;建立太原市重點源VOCs成分源譜庫,結(jié)合文獻調(diào)研獲取最新源譜并進行校正,確保譜庫正確反映VOCs排放的組分特征;開展OFP研究,探討太原市形成臭氧的關(guān)鍵物種、重點污染源、主控區(qū)域,研究提出分區(qū)域、分行業(yè)差別化的臭氧污染防治策略,為太原市臭氧污染防治提供技術(shù)支撐。