袁寧寧,李善吉,謝鵬波,趙仕英
(廣州工程技術(shù)職業(yè)學(xué)院,廣東 廣州 510075)
新時(shí)代的廣東發(fā)展將給“富含二氧化碳工業(yè)廢氣關(guān)鍵處理技術(shù)開(kāi)發(fā)”的研究和應(yīng)用的帶來(lái)前所未有的機(jī)遇和廣闊前景。
在粵港澳大灣區(qū)9+2城市群中,廣州、惠州、珠海和東莞等主要城市都以石化產(chǎn)業(yè)為支柱產(chǎn)業(yè)?;葜莅汛髞啚扯ㄎ粸椤叭谌牖浉郯拇鬄硡^(qū),邁向世界級(jí)石化基地”。在東莞麻涌產(chǎn)業(yè)區(qū)正建設(shè)的東莞巨正源科技有限公司120萬(wàn)t/a丙烷脫氫制高性能聚丙烯項(xiàng)目將于2019年初建成投產(chǎn),項(xiàng)目建成后,將成為國(guó)內(nèi)最大的丙烷脫氫制高性能聚丙烯企業(yè)。珠海高欄港是廣東四大化工基地之一,廣州石化也以“走進(jìn)粵港澳大灣區(qū)綠色發(fā)展新時(shí)代”定位企業(yè)未來(lái)發(fā)展。
從以上各種規(guī)劃發(fā)展中可以看出,在廣東,在黃埔,石油煉制及其下游產(chǎn)業(yè)將迎來(lái)大發(fā)展,這將產(chǎn)生豐富的石油煉制副產(chǎn)氣二氧化碳,同時(shí),以上各種規(guī)劃也為此項(xiàng)目的研究和技術(shù)的應(yīng)用提供了廣闊的平臺(tái)和應(yīng)用領(lǐng)域,具有廣闊的發(fā)展前景,將產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)價(jià)值。
二氧化碳是一種豐富的可利用資源,并且已經(jīng)在食品工業(yè),機(jī)械加工,石油開(kāi)采,化學(xué)工業(yè)等領(lǐng)域大量應(yīng)用。但是,由于回收利用二氧化碳的方法跟不上需求的增長(zhǎng),每年回收再利用的二氧化碳很少,目前全球二氧化碳的利用量不足100Mt,而在產(chǎn)生二氧化碳廢氣的工業(yè)中,石油煉制副產(chǎn)氣中的二氧化碳的含量達(dá)98%~99%,如果不能有效回收利用二氧化碳,既造成嚴(yán)重的大氣污染,形成可怕的溫室效應(yīng),又浪費(fèi)了寶貴的二氧化碳資源[1-2]。因此,國(guó)內(nèi)外圍繞處理含二氧化碳工業(yè)廢氣進(jìn)行了大量的研究。
國(guó)外的工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家早在20世紀(jì)50年代就對(duì)CO2的回收進(jìn)行了工業(yè)化應(yīng)用。美國(guó)、日本、德國(guó)等先進(jìn)國(guó)家已經(jīng)對(duì)合成氨廠、高爐煉鋼廠、石油化工廠、天然氣回收廠等各行業(yè)生產(chǎn)中的CO2進(jìn)行了回收利用,采取的技術(shù)主要有溶劑回收法、低溫精餾法、變壓吸附法、分離法、壓縮-冷凝法等[3]。含CO2工業(yè)廢氣處理工藝和產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)在國(guó)外都已經(jīng)發(fā)展得比較成熟,其中吸收法和精餾法占了主導(dǎo)地位。膜法作為一種新方法也有所報(bào)道和應(yīng)用。吸收法主要處理低濃度氣體[4],而對(duì)高濃度二氧化碳?xì)庠磥?lái)說(shuō),主要使用與催化法或吸附法相結(jié)合的低溫精餾工藝[5-6]。由于在美國(guó)、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家,二氧化碳的市場(chǎng)需求量比較大,價(jià)格也比較高,一般都采用了能耗較高的精餾法,再與其他方法相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量的產(chǎn)品。
近年來(lái),隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,農(nóng)業(yè)、工業(yè)、國(guó)防、醫(yī)療、石油開(kāi)采等很多方面對(duì)二氧化碳產(chǎn)品需求量都急劇增加。目前,我國(guó)工業(yè)上分離回收二氧化碳的方法有:溶劑吸收法(物理吸收法和化學(xué)吸收法)、吸附精餾法、變壓吸附法、催化燃燒法、低溫蒸餾法、膜分離法及聯(lián)合工藝等[7]。溶劑吸收法適宜處理二氧化碳含量較低的氣體,分離效果較好,但該方法能耗比較高,投資費(fèi)用大;變壓吸附法能耗低,操作簡(jiǎn)單,不存在腐蝕問(wèn)題,是一種高效分離氣體混合物的新方法,已逐漸成為具有競(jìng)爭(zhēng)力的二氧化碳分離回收技術(shù);當(dāng)原料氣中的二氧化碳純度高達(dá)90% 以上,只含有少量輕組分和其他雜質(zhì)時(shí),用吸附劑吸附雜質(zhì),用精餾法分離出輕組分,可以得到高純度的液體食品級(jí)二氧化碳產(chǎn)品;吸附精餾法具有工藝流程簡(jiǎn)單,能耗低,操作方便,裝置投資少,回收的產(chǎn)品純度高,生產(chǎn)成本低,經(jīng)濟(jì)效益好的突出特點(diǎn),利用該技術(shù)回收精制的二氧化碳可以達(dá)到或超過(guò)食品級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求,并且可以靈活調(diào)節(jié)工業(yè)級(jí)或食品級(jí)產(chǎn)品結(jié)構(gòu),市場(chǎng)應(yīng)變能力強(qiáng)。
但使用二氧化碳的領(lǐng)域所需要的都是95%以上的高純二氧化碳,有些領(lǐng)域還要求二氧化碳純度達(dá)到食品級(jí)。因此,要想使我國(guó)二氧化碳的應(yīng)用獲得實(shí)質(zhì)性發(fā)展,還必須研發(fā)二氧化碳回收與提純技術(shù),并在需求量較大的地區(qū)建設(shè)大型二氧化碳提純裝置,以滿足各領(lǐng)域?qū)Ω呒兌趸嫉男枨蟆?/p>
二氧化碳因其較長(zhǎng)的壽命年限、超高的排放量及其化學(xué)惰性不易去除,是“溫室效應(yīng)”的主要禍?zhǔn)种?。假定世界石油天然氣能源和中等?guó)家經(jīng)濟(jì)都以每年2%~3%的速度增長(zhǎng),預(yù)計(jì)二氧化碳在22世紀(jì)50年代前仍能達(dá)到580ppm以上,將導(dǎo)致嚴(yán)重的“溫室效應(yīng)”[8-10]。我國(guó)是世界第二大CO2排放國(guó),2010年CO2排放量達(dá)43億噸,僅煉廠轉(zhuǎn)化制氫裝置排放的尾氣約含有98%以上高濃度二氧化碳[11]。隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展,作為廢氣的二氧化碳在大量排放,造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染,給人類(lèi)的生存環(huán)境帶來(lái)了一系列的負(fù)面影響,如,影響生態(tài)系統(tǒng)、破壞生物多樣性、物種滅絕等等[12-18]。我國(guó)政府高度重視并積極應(yīng)對(duì)氣候變化,2007年,我國(guó)政府成立了“國(guó)家應(yīng)對(duì)氣候變化領(lǐng)導(dǎo)小組”,制定了《中國(guó)應(yīng)對(duì)氣候變化國(guó)家方案》?!斗桨浮分刑岢隽说?010年我國(guó)單位GDP能耗在2005年的基礎(chǔ)上減少20%左右的新目標(biāo)。為了確保實(shí)現(xiàn)這個(gè)目標(biāo),政府采取了一系列強(qiáng)制性的有效政策措施。因此,在國(guó)際國(guó)內(nèi)高度重視二氧化碳減排的今天,此項(xiàng)目的研究將使工業(yè)廢氣中二氧化碳變廢為寶,對(duì)減少二氧化碳的排放,降低溫室效應(yīng),構(gòu)建良好的生態(tài)環(huán)境具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
2017年12月,廣東省政府發(fā)布了《廣東省沿海經(jīng)濟(jì)帶綜合發(fā)展規(guī)劃(2017-2030年)》。此規(guī)劃指出,廣東省將依托港口資源優(yōu)勢(shì),加速建設(shè)惠州、茂名、湛江、揭陽(yáng)四大煉化一體化基地,適度提高乙烯、煉油等的生產(chǎn)能力。這將意味著石油煉制將大力發(fā)展,這將產(chǎn)生豐富的石油煉制副產(chǎn)氣二氧化碳,此項(xiàng)目的研究將為這些富含二氧化碳的煉制廢氣提供關(guān)鍵處理技術(shù),將富含二氧化碳的廢氣進(jìn)行一系列處理獲得食品級(jí)二氧化碳,不僅可以促進(jìn)節(jié)能減排,實(shí)現(xiàn)資源的有效利用,還能促進(jìn)石油煉制企業(yè)產(chǎn)業(yè)升級(jí),也將為地方經(jīng)濟(jì)帶來(lái)巨大利益。因此,此項(xiàng)目的研究對(duì)服務(wù)地方經(jīng)濟(jì),促進(jìn)產(chǎn)業(yè)升級(jí),推動(dòng)綠色循環(huán)發(fā)展具有重要的意義。
此項(xiàng)目是將富含二氧化碳石油煉制廢氣處理成為具有食品級(jí)的二氧化碳提供關(guān)鍵技術(shù),實(shí)際上,二氧化碳作為一種廉價(jià)的氣體資源,具有廣泛的用途,是國(guó)民經(jīng)濟(jì)重要工業(yè)原料之一,廣泛應(yīng)用于石油化工、消防、冶金、電子、醫(yī)療等各個(gè)領(lǐng)域,怎樣將二氧化碳廢氣處理應(yīng)用于其它各行業(yè)也是值得進(jìn)一步研究的,而此項(xiàng)目研究所獲得的關(guān)鍵處理技術(shù)將為二氧化碳廢氣的進(jìn)一步研究提供理論基礎(chǔ),具的重要的學(xué)術(shù)價(jià)值和理論意義。