玉皇化工開發(fā)丙烯氧化制丙烯酸復(fù)合金屬氧化物催化劑工藝

山東玉皇化工公開了一種復(fù)合金屬氧化物催化劑及其制備方法(CN109569577A,2019-04-05)。該催化劑為Mo-V-Te-Nb-Ce-O復(fù)合金屬氧化物，Mo、V、Te、Nb和Ce這5種元素的物質(zhì)的量比為1∶(0.22～0.32)∶(0.12～0.25)∶(0.11～0.15)∶(0.002 5～0.015)。Ce元素?fù)诫s并且均勻分布在復(fù)合金屬氧化物催化劑體相，可為丙烷氧化制丙烯酸反應(yīng)提供更多的晶格氧，提高催化劑的性能。該催化劑制備方法工藝流程簡(jiǎn)單，且有良好的穩(wěn)定性以及可重復(fù)性，適合于工業(yè)化量產(chǎn)。

實(shí)施例中，利用Mo、V、Te、Nb和Ce這5種元素的物質(zhì)的量比為1∶0.3∶0.23∶0.12∶0.005的復(fù)合氧化物，原料氣體組成為V(C3H8):V(O2)∶V(H2O)∶V(N2)=1∶2∶5∶9，反應(yīng)溫度380 ℃，丙烷空速為300 h-1，反應(yīng)時(shí)間為20 h，丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯酸選擇性為54%和80%。

該公司還公開了Mo-V-Te-Nb-O復(fù)合金屬氧化物催化劑及其制備方法(CN109569667A,2019-04-05)。首先將四水合鉬酸銨和/或偏釩酸銨進(jìn)行還原處理，再與碲酸和草酸鈮進(jìn)行反應(yīng)，干燥、焙燒后得到復(fù)合金屬氧化物。該方法可使Mo和/或V元素存在合理的價(jià)態(tài)分布，有利于催化劑中活性相的生成，使得催化劑在丙烷氧化反應(yīng)中活性較高，選擇性好，同時(shí)該法制備的催化劑中活性相結(jié)構(gòu)更為穩(wěn)定，催化劑的重復(fù)性提升，性能穩(wěn)定，適合工業(yè)推廣和應(yīng)用。

實(shí)施例中，該復(fù)合金屬氧化物催化劑在丙烷一步氧化制備丙烯酸反應(yīng)中，丙烷轉(zhuǎn)化率為52%～65%，丙烯酸選擇性為69%～76%，丙烯酸收率為36%～49%，并且重復(fù)性良好。